14-epiupial | 72378-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 14-epiupial
• 英文别名: 2-[(1S,2S,4R,7R,8R)-1,2-dimethyl-9-methylidene-6-oxo-5-oxatricyclo[5.2.2.04,8]undecan-7-yl]acetaldehyde
• CAS: 72378-77-9；98301-46-3；117305-97-2
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: NAOUIRAWBZMRCO-BLSOKALJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-{2-[(1S,6S)-1,6-dimethyl-2-oxo-3-cyclohexen-1-yl]ethyl}malonate 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 高氯酸 、 cerium(III) chloride 、 三甲基溴硅烷 、 3 A molecular sieve 、 Celite 、 sodium acetate 、 manganese(II) acetate 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.08h， 生成 14-epiupial
  参考文献：
  名称：

  锰（γ）-γ-内酯环化法合成（±）-14-表皮

  摘要：

  描述了外消旋14-外向异构体（3）的总合成。从8开始，分23步完成3的制备。在关键步骤中，乙酸锰（III）作用于衍生自17b的单羧酸，以促进同时形成上链骨架所需的双环[3,3.1]壬烷和内酯环。该反应的范围是用差向异构的MOM醚18b和26追求的。尽管可以分离出27种，收率9％，但这些过程在很大程度上导致了分解。研究了替代环化策略，发现其可行性更低。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87738-3

文献信息

• PAQUETTE, LEO A.;SCHAEFER, ANTHONY G.;SPRINGER, JAMES P., TETRAHEDRON, 43,(1987) N 23, 5567-5582
  作者：PAQUETTE, LEO A.、SCHAEFER, ANTHONY G.、SPRINGER, JAMES P.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of (±)-14-epiupial by manganese(III) -γ-lactone annulation
  作者：Leo A. Paquette、Anthony G. Schaefer、James P. Springer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87738-3

  日期：1987.1

  The total synthesis of racemic 14-epiupial (3) is described. The preparation of 3 is achieved in 23 steps starting from 8. In the key step, manganese(III) acetate acts on the monocarboxylic acid derived from 17b to promote concurrent formation of the bicyclic[3,3.1]nonane and lactone rings required for the upial framework. The scope of this reaction was pursued with the epimeric MOM ethers 18b and

  描述了外消旋14-外向异构体（3）的总合成。从8开始，分23步完成3的制备。在关键步骤中，乙酸锰（III）作用于衍生自17b的单羧酸，以促进同时形成上链骨架所需的双环[3,3.1]壬烷和内酯环。该反应的范围是用差向异构的MOM醚18b和26追求的。尽管可以分离出27种，收率9％，但这些过程在很大程度上导致了分解。研究了替代环化策略，发现其可行性更低。