methyl O-t-butyldiphenylsilyl-N-benzyloxycarbonyl-L-threonate | 260354-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl O-t-butyldiphenylsilyl-N-benzyloxycarbonyl-L-threonate
• 英文别名: methyl (2S,3R)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-(phenylmethoxycarbonylamino)butanoate
• CAS: 260354-35-6
• 化学式: C₂₉H₃₅NO₅Si
• 分子量: 505.686
• InChiKey: LXISEBUGIXWTBC-GJZUVCINSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl O-t-butyldiphenylsilyl-N-benzyloxycarbonyl-L-threonate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 56.0h， 生成 methyl (2S,3R)-2-[[(2S)-2-amino-2-[(4S,5S)-5-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]acetyl]amino]-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  A Strategy for the Asymmetric Aminohomologation of α,β-Dihydroxy Aldehydes:  Application to the Synthesis of the Southwest Tripeptide Segment of Echinocandin B

  摘要：

  The synthesis of the (2S,3S,4S)-3,4-dihydroxyhomotyrosine amino acid segment, present in echinocandin B, in its activated form ready for peptide coupling is described. The key steps of the approach are the enantioselective AD reaction of 4-methoxycinnamic acid methyl ester, a completely diastereoselective [2 + 2] hydroxyketene-imine cycloaddition, and the TEMPO-assisted cyclo-expansion of the resulting 3-hydroxy beta-lactam to the corresponding alpha-amino acid N-carboxy anhydride (NCA). The smooth opening of the latter upon treatment with L-Thr((OSiBuPh2)-Bu-t)OMe and further acylation with the N-Cbz protected L-4-tert-butyldiphenylsilyloxy proline rendered the southwest portion of echinocandin B.

  DOI：

  10.1021/jo990964c
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-苏氨酸 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl O-t-butyldiphenylsilyl-N-benzyloxycarbonyl-L-threonate
  参考文献：
  名称：

  用薄层色谱法对固相反应进行简单实用的实时分析

  摘要：

  固相合成是一种实用的方法，可以简化大量天然分子制备过程中耗时且常规的纯化步骤；然而，由于缺乏方便的监测方法，研究这些反应很困难。通过将薄层色谱与树脂上的光不稳定接头结合使用，我们开发了一种方便且简单的方法，通过薄层色谱实时监测固相反应。该方法提供了一个用户友好的协议，用于检查固态合成的反应条件。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1592008

文献信息

• Asymmetric α-Allylation of α-Substituted β-Ketoesters with Allyl Alcohols
  作者：Masanori Yoshida

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02188

  日期：2017.12.1

  Enantioselective α-allylation of α-substituted β-ketoesters with simple allyl alcohols was successfully performed by synergistic catalysis with the catalyst combination of a chiral primary amino acid and an achiral palladium complex without additional promotors like acids or bases. The allylation reaction and generation of a chiral quaternary carbon stereocenter proceeded smoothly to produce α,α-disubstituted

  α-取代的β-酮酸酯与简单的烯丙醇的对映选择性α-烯丙基化是通过手性伯氨基酸和非手性钯配合物的催化剂组合的协同催化成功进行的，而没有其他促进剂，例如酸或碱。烯丙基化反应和手性季碳立体中心的生成顺利进行，以高收率（91-99％）和高对映选择性（90-99％ee）生产出α，α-二取代的β-酮酸酯。
• Simple and Practical Real-Time Analysis of Solid-Phase Reactions by Thin-Layer Chromatography
  作者：Cheng-Chung Wang、Chia-Hui Wu、Chun Chen、Su-Ching Lin

  DOI：10.1055/s-0036-1592008

  日期：2018.7

  molecules; however, studying such reactions is difficult due to the lack of a convenient monitoring method. By using thin-layer chromatography in conjunction with a photolabile linker on a resin, we developed a convenient and simple method for monitoring solid-phase reactions in real time by thin-layer chromatography. This method provides a user-friendly protocol for examining reaction conditions for solid-state

  固相合成是一种实用的方法，可以简化大量天然分子制备过程中耗时且常规的纯化步骤；然而，由于缺乏方便的监测方法，研究这些反应很困难。通过将薄层色谱与树脂上的光不稳定接头结合使用，我们开发了一种方便且简单的方法，通过薄层色谱实时监测固相反应。该方法提供了一个用户友好的协议，用于检查固态合成的反应条件。
• A Strategy for the Asymmetric Aminohomologation of α,β-Dihydroxy Aldehydes:  Application to the Synthesis of the Southwest Tripeptide Segment of Echinocandin B
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Aitor Landa

  DOI：10.1021/jo990964c

  日期：2000.1.1

  The synthesis of the (2S,3S,4S)-3,4-dihydroxyhomotyrosine amino acid segment, present in echinocandin B, in its activated form ready for peptide coupling is described. The key steps of the approach are the enantioselective AD reaction of 4-methoxycinnamic acid methyl ester, a completely diastereoselective [2 + 2] hydroxyketene-imine cycloaddition, and the TEMPO-assisted cyclo-expansion of the resulting 3-hydroxy beta-lactam to the corresponding alpha-amino acid N-carboxy anhydride (NCA). The smooth opening of the latter upon treatment with L-Thr((OSiBuPh2)-Bu-t)OMe and further acylation with the N-Cbz protected L-4-tert-butyldiphenylsilyloxy proline rendered the southwest portion of echinocandin B.