(3R,4R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-diethoxyphosphoryl-4-methoxy-3-methylheptan-2-one | 142945-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-diethoxyphosphoryl-4-methoxy-3-methylheptan-2-one
• CAS: 142945-17-3
• 化学式: C₁₉H₄₁O₆PSi
• 分子量: 424.59
• InChiKey: LMIQPKOLSWJJKO-FUHWJXTLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-diethoxyphosphoryl-4-methoxy-3-methylheptan-2-one 在 palladium dihydroxide 、 mild acid 草酰氯 、 potassium hexamethyldisilylazide 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 (2E,17E)-(6S,7R,9R,10S,14R,15R)-18-(Formyl-methyl-amino)-9,15-dimethoxy-7-methoxymethoxy-6,10,14-trimethyl-13-oxo-octadeca-2,17-dienoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  对halichondramides合成研究，以及相关新三恶唑从海洋生物含有大环内酯类。酮-三醇甲酰基烯胺部分的简明路线。

  摘要：

  描述了海洋代谢物卤代软骨酰胺（1）中酮-三醇甲酰基烯胺部分（3）的合成。合成的特征是明智地应用Evans手性醇醛缩醛方案与手性α-环氧醇前体分子的受控开环相结合以精制单元（5）和（6）。接下来在（5）和（6）之间提供Wadsworth-Emmons偶合（18），然后通过关键中间体（19）和（21）将其精细化为（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79858-3
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-6-(benzyloxy)hex-2-en-1-ol 在 copper(l) iodide 、 palladium hydroxide - carbon titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hydride 、 (-)-diethyl tartrate 、 乙酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (3R,4R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-diethoxyphosphoryl-4-methoxy-3-methylheptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  对halichondramides合成研究，以及相关新三恶唑从海洋生物含有大环内酯类。酮-三醇甲酰基烯胺部分的简明路线。

  摘要：

  描述了海洋代谢物卤代软骨酰胺（1）中酮-三醇甲酰基烯胺部分（3）的合成。合成的特征是明智地应用Evans手性醇醛缩醛方案与手性α-环氧醇前体分子的受控开环相结合以精制单元（5）和（6）。接下来在（5）和（6）之间提供Wadsworth-Emmons偶合（18），然后通过关键中间体（19）和（21）将其精细化为（3）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79858-3

文献信息

• Synthesis of <i>β</i>-ketophosphonates from Thioester Intermediates: A Stereocontrolled Route to the C₂₉,C₃₅ Fragment of the Halichondramides
  作者：Alison N. Hulme、Garnet E. Howells、Rachel H. Walker

  DOI：10.1055/s-1998-1805

  日期：1998.8

  An efficient synthesis of β-ketophosphonates from t-butyl thioesters using the lithium anion of either methane- or ethanephosphonate is described. The elaboration of a range of substrates to intermediates in natural product syntheses via the Horner Wadsworth Emmons reaction is then discussed.

  中文翻译：描述了利用甲基或乙基膦酸锂阴离子从叔丁硫酯高效合成β-酮膦酸酯的方法。随后，讨论了通过Horner Wadsworth Emmons反应将一系列底物精细化合成为天然产物合成中关键中间体的过程。