5-甲基-2-(三甲基硅烷基)吡啶 | 13737-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 5-甲基-2-(三甲基硅烷基)吡啶
• 英文名称: 5-methyl-2-(trimethylsilyl)pyridine
• 英文别名: 5-Methyl-2-trimethylsilyl-pyridine；5-methyl-2-trimethylsilanyl-pyridine；2-Trimethylsilyl-5-methyl-pyridin；trimethyl-(5-methylpyridin-2-yl)silane
• CAS: 13737-09-2
• 化学式: C₉H₁₅NSi
• mdl: MFCD18803113
• 分子量: 165.31
• InChiKey: VPHLICUCTVMYLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.444
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基-2-(三甲基硅烷基)吡啶 、 苯甲醛 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-Methyl-2-(phenyl-trimethylsilanyloxy-methyl)-pyridine
  参考文献：
  名称：

  Effenberger, Franz; Krebs, Andreas; Willrett, Peter, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 5, p. 1131 - 1140

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-甲基吡啶 在 正丁基锂 、 Lithium-2-(dimethylamino)ethanolat 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到5-甲基-2-(三甲基硅烷基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented C-6 functionalisation of 3-picoline induced by a methyl to C-6 lithium shift

  摘要：

  BuLi-Me2N(CH2)2OLi (BuLi-LiDMAE) 通过甲基到 C-6 的锂转移，促进了 3-甲基吡啶的清洁 C-6 功能化。

  DOI：

  10.1039/b001690j

文献信息

• CO₂ Conversion into Esters by Fluoride-Mediated Carboxylation of Organosilanes and Halide Derivatives
  作者：Xavier Frogneux、Niklas von Wolff、Pierre Thuéry、Guillaume Lefèvre、Thibault Cantat

  DOI：10.1002/chem.201505092

  日期：2016.2.24

  A one‐step conversion of CO2 into heteroaromatic esters is presented under metal‐free conditions. Using fluoride anions as promoters for the C−Si bond activation, pyridyl, furanyl, and thienyl organosilanes are successfully carboxylated with CO2 in the presence of an electrophile. The mechanism of this unprecedented reaction has been elucidated based on experimental and computational results, which

  在无金属条件下，CO 2一步转化为杂芳族酯。使用氟阴离子作为C-Si键活化的促进剂，吡啶基，呋喃基和噻吩基有机硅烷在亲电试剂存在下成功被CO 2羧化。根据实验和计算结果阐明了这种空前反应的机理，该结果表明CO 2在吡啶基硅烷的C-Si键活化中具有独特的催化作用。该方法适用于18种不同的酯，并且首次使CO 2可以掺入聚酯材料中。
• Synthesis of Aromatic Sulfones from SO₂ and Organosilanes Under Metal-free Conditions
  作者：Niklas von Wolff、Joëlle Char、Xavier Frogneux、Thibault Cantat

  DOI：10.1002/anie.201702311

  日期：2017.5.8

  The conversion of SO2 into arylsulfones under metal‐free conditions was achieved for the first time by reacting SO2 with (hetero)arylsilanes and alkylhalides in the presence of a fluoride source. The mechanism of this transformation was elucidated based on DFT calculations, which highlight the influence of SO2 in promoting C−Si bond cleavage.

  在无金属条件下，SO 2首次通过使SO 2与（杂）芳基硅烷和烷基卤化物在氟化物源存在下反应而实现了向芳基砜的转化。基于DFT计算阐明了这种转变的机理，该机理突出了​​SO 2在促进C-Si键断裂中的影响。
• Synthesis and Molecular Structures of 2-Trimethylsilyl-, 2-Trimethylgermyl-, and 2-Trimethylstannyl-pyridines
  作者：Frank Riedmiller、Alexander Jockisch、Hubert Schmidbaur

  DOI：10.1515/znb-1999-0105

  日期：1999.1.1

  5-Methyl-2-trimethylsilyl-pyridine (1) has recently been prepared via the “in situ” Grignard reaction of 1-bromo-5-methyl-pyridine with magnesium and trimethylchlorosilane in refluxing tetrahydrofuran (thf) and structurally characterized. 2-Trimethylgermyl- (2) and 2- trimethylstannyl-pyridine (3) were now obtained from 2-bromo-pyridine through metallation (with n-BuLi) and treatment of the intermediates

  最近通过 1-溴-5-甲基-吡啶与镁和三甲基氯硅烷在回流四氢呋喃 (thf) 中的“原位”格氏反应制备了 5-甲基-2-三甲基甲硅烷基-吡啶 (1)，并对其进行了结构表征。2-三甲基锗烷基-(2) 和 2-三甲基甲锡烷基-吡啶 (3) 现在通过金属化（使用 n-BuLi）和用 Me3GeBr 和 Me3SnCl 分别在乙醚/thf 中处理中间体从 2-溴-吡啶中获得-70°C。化合物2的晶体和分子结构已通过低温（原位）单晶X射线衍射方法确定。Me3Ge 取代基明显向氮杂原子弯曲 [Ge-CN = 114.7(2)°]。从之前对硅类似物 1 的研究中得知，这种现象不是由于分子内（外围）Si/Ge←N 配位，而是由于杂芳烃骨架的固有特性，量子化学计算也证实了这一点。此外，没有证据表明晶体中存在分子间配位。通过变温多核 NMR 研究，2 和 3 的溶液状态也可以排除这种相互作用。
• Effenberger, Franz; Krebs, Andreas; Willrett, Peter, Chemische Berichte, 1992, vol. 125, # 5, p. 1131 - 1140
  作者：Effenberger, Franz、Krebs, Andreas、Willrett, Peter

  DOI：——

  日期：——
• Unprecedented C-6 functionalisation of 3-picoline induced by a methyl to C-6 lithium shift
  作者：Julien Mathieu、Philippe Gros、Yves Fort

  DOI：10.1039/b001690j

  日期：——

  BuLi–Me2N(CH2)2OLi (BuLi–LiDMAE) promoted the clean C-6 functionalisation of 3-picoline via a methyl to C-6 lithium shift.

  BuLi-Me2N(CH2)2OLi (BuLi-LiDMAE) 通过甲基到 C-6 的锂转移，促进了 3-甲基吡啶的清洁 C-6 功能化。