(4S,5S)-4,5-bis(aminomethyl)-1,3-dioxolane-2-spiro-1'-cyclohexane | 146608-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5S)-4,5-bis(aminomethyl)-1,3-dioxolane-2-spiro-1'-cyclohexane
• 英文别名: ((2S,3S)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-2,3-diyl)dimethanamine；[(2S,3S)-3-(aminomethyl)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]methanamine
• CAS: 146608-37-9
• 化学式: C₁₀H₂₀N₂O₂
• 分子量: 200.281
• InChiKey: NLVLHMZVICFGBW-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  70.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-4,5-bis(aminomethyl)-1,3-dioxolane-2-spiro-1'-cyclohexane 在 四丁基碘化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酒石酸衍生的不对称两中心有机催化剂的催化不对称相转移反应

  摘要：

  设计了一种新的高度通用的不对称两中心催化剂，酒石酸衍生的二铵盐（TaDiAS），并构建了包含70多种新的两中心催化剂的催化剂库。各种（S，S）-和（R，R在操作简单的反应条件下，使用常规和廉价的试剂，可以分别分别从l-酒石酸二乙酯和d-酒石酸二乙酯合成）-TaDiAS。TaDiAS用于相转移烷基化和Michael加成反应，以高达93％的收率提供各种旋光性α-氨基酸当量。此外，首次在相转移催化（PTC）中观察到了显着的抗衡阴离子作用，从而有可能进一步提高反应性和选择性。这些发现证实了对催化剂（乙缩醛，Ar和抗衡阴离子）进行三维微调以进行优化的有用性。使用简单的程序也可以回收和再利用催化剂。本不对称PTC已成功地应用于丝氨酸蛋白酶抑制剂铜绿蛋白酶298-A及其类似物的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.05.120
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氧螺环并[4.5]癸烷-2,3-二甲酸-(2R,3R)-二乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (4S,5S)-4,5-bis(aminomethyl)-1,3-dioxolane-2-spiro-1'-cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  在相转移反应中开发新型不对称两中心催化剂

  摘要：

  设计了一种新的不对称两中心相转移催化剂，并建立了包含40多种新的两中心催化剂的催化剂库。将催化剂用于相转移烷基化和迈克尔加成中，以分别提供至多93％ee和82％ee的相应产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02416-4

文献信息

• Enantioselective α-Hydroxylation by Modified Salen-Zirconium(IV)-Catalyzed Oxidation of β-Keto Esters
  作者：Fan Yang、Jingnan Zhao、Xiaofei Tang、Guangli Zhou、Wangze Song、Qingwei Meng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03554

  日期：2017.2.3

  highly enantioselective α-hydroxylation of β-keto esters using cumene hydroperoxide (CHP) as the oxidant was realized by a chiral (1S,2S)-cyclohexanediamine backbone salen-zirconium(IV) complex as the catalyst. A variety of corresponding chiral α-hydroxy β-keto esters were obtained in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 98% ee). The zirconium-catalyzed enantioselective α-hydroxylation

  以手性（1 S，2 S）-环己二胺骨架-沙仑-锆（IV）为催化剂，实现了使用氢过氧化枯烯（CHP）作为氧化剂的β-酮酯的高对映选择性α-羟基化反应。以优异的产率（高达99％）和对映选择性（高达98％ee）获得了各种相应的手性α-羟基β-酮酯。锆催化的β-酮酸酯的对映选择性α-羟基化反应是可扩展的，锆催化剂可回收利用。该反应可以以克为单位进行，并且以95％的收率和99％的ee获得了相应的手性产物。
• Synthesis and Antitumor Activity of a Series of [2-Substituted-4,5-bis(aminomethyl)-1,3-Dioxolane]platinum(II) Complexes
  作者：Dae-Kee Kim、Ganghyeok Kim、Jongsik Gam、Yong-Baik Cho、Hun-Taek Kim、Joo-Ho Tai、Key H. Kim、Weon-Seon Hong、Jae-Gahb Park

  DOI：10.1021/jm00036a013

  日期：1994.5

  The synthesis, physical properties, antitumor activity, structure-activity relationships, and nephrotoxicity of a series of [2-substituted-4,5-bis(aminomethyl)-1,3-dioxolane]platinum(II) complexes are described. The 42 platinum(II) complexes having a seven-membered ring structure in this series have been prepared and characterized by 1H NMR, 13C NMR, IR, FAB-MS, and elemental analysis. All members

  描述了一系列[2-取代-4,5-双（氨基甲基）-1,3-二氧戊环]铂（II）配合物的合成，物理性质，抗肿瘤活性，结构活性关系和肾毒性。已制备了该系列中具有七元环结构的42种铂（II）配合物，并通过1 H NMR，13 C NMR，IR，FAB-MS和元素分析对其进行了表征。该系列的所有成员均设计成在其载体配体中具有1,3-二氧戊环环部分以增加水溶性。铂配合物的溶解度与在4,5-双（氨基甲基）-1,3-二氧戊环载体配体中剩余配体和2-取代基的性质有关。通常，在4，5-双（氨基甲基）-1，3-二氧戊环部分中具有两个不同的R 1和R 2取代基的化合物比具有相同取代基的化合物具有更高的水溶性。该系列的大多数成员对移植到小鼠中的小鼠L1210白血病细胞显示出优异的抗肿瘤活性，并且优于顺铂和卡铂。（4R，5R）-立体异构体1a-h在（1,1-环丁烷二羧基）铂（II）配合物中比相应的（4S，5S）-立体
• NOVEL PLATINUM(II) COMPLEX AND PROCESSES FOR PREPARING THE SAME
  申请人：SUNKYONG INDUSTRIES LTD.

  公开号：EP0586378A1

  公开（公告）日：1994-03-16
• US5395947A
  申请人：——

  公开号：US5395947A

  公开（公告）日：1995-03-07
• [EN] NOVEL PLATINUM(II) COMPLEX AND PROCESSES FOR PREPARING THE SAME
  申请人：——

  公开号：WO1992016539A1

  公开（公告）日：1992-10-01

  [EN] Disclosed herein are novel platinum(II) complexe having a potent anti-tumor activity which are represented by formula (1), wherein R1 and R2, which may be the same or different, are a hydrogen atom or a C1-4 alkyl group, respectively, or jointly form a cycloalkane group together with the carbon atom attached thereto; two Xs jointly form a group represented by formula (a) or (b) wherein, R3 is a hydrogen atom or a methyl group; R4 and R5, which may be the same or different, are a hydrogen atom or a C1-4 alkyl group, respectively, or jointly form a cyclobutane together with the carbon thereto; and the absolute configurations at the respective chiral centers in the 4,5-bis(aminomethyl)-1,3-dioxolane moiety are (4R, 5R) or (4S, 5S); processes for preparing the same; and their use for treating animal or human cancer. Further, disclosed herein are novel intermediates useful for the preparation of the platinum(II) complexes and processes for preparing said intermediates.
  [FR] Nouveaux complexes de platine (II) présentant une puissante activité antitumorale et répondant à la formule (I), dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle C1-4 respectivement, ou forment ensemble un groupe cycloalcane conjointement avec l'atome de carbone lié à celui-ci; les deux X forment ensemble un groupe répondant à la formule (a) ou (b), dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle; R4 et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle C1-4 respectivement, ou forment ensemble un cyclobutane conjointement avec l'atome de carbone lié à celui-ci; et les configurations absolues au niveau des centres chiraux respectifs dans la fraction 4,5-bis(aminométhyl)-1,3-dioxolane sont (4R, 5R) ou (4S), (5S); leurs procédés de préparation; et leur utilisation pour le traitement des cancers chez l'homme et chez les animaux. Par ailleurs, on décrit de nouveaux intermédiaires utilisés pour préparer lesdits complexes de platine (II), ainsi que des procédés de préparation de ces intermédiaires.