5-甲基己-2-烯酸甲酯 | 68797-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 5-甲基己-2-烯酸甲酯
• 英文名称: 5-methyl-hex-2-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 5-methyl-2-hexenoate；Methyl 5-methylhex-2-enoate
• CAS: 68797-67-1
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: KNSMNULJDOTFMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  166.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.899±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.730 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916190090
• 储存条件：
  2-8℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基己-2-烯酸甲酯 在 palladium 10% on activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 水 、 氢气 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 50.0~60.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (R,S)-3-iso-butyl-4-aminobutyric acid
  参考文献：
  名称：

  化学组装系统：活性药物成分的分散，连续，多步合成的分层控制

  摘要：

  尽管连续化学过程吸引了学术界和工业界的兴趣，但实际上所有活性药物成分（API）仍是通过使用多个不同的批处理过程来生产的。迄今为止，还没有用于可定制的小分子的不同的多步连续生产的方法。开发了一种化学装配系统，该系统中的流动反应模块以可互换的方式链接在一起，从而可以访问广泛的化学空间。在三个不同级别上进行控制-原料，试剂或反应模块的顺序选择-可以合成代表三个不同结构类别（γ-氨基酸，γ-内酰胺，β-氨基酸）的五个API，包括大片药物Lyrica和Gabapentin，总收率良好（49–75％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201409765
• 作为产物：
  描述：

  膦酰基乙酸甲酯二乙酯 、 异戊醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 20.0~25.0 ℃ 、600.01 kPa 条件下， 反应 0.61h， 生成 5-甲基己-2-烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  化学组装系统：活性药物成分的分散，连续，多步合成的分层控制

  摘要：

  尽管连续化学过程吸引了学术界和工业界的兴趣，但实际上所有活性药物成分（API）仍是通过使用多个不同的批处理过程来生产的。迄今为止，还没有用于可定制的小分子的不同的多步连续生产的方法。开发了一种化学装配系统，该系统中的流动反应模块以可互换的方式链接在一起，从而可以访问广泛的化学空间。在三个不同级别上进行控制-原料，试剂或反应模块的顺序选择-可以合成代表三个不同结构类别（γ-氨基酸，γ-内酰胺，β-氨基酸）的五个API，包括大片药物Lyrica和Gabapentin，总收率良好（49–75％）。

  DOI：

  10.1002/anie.201409765

文献信息

• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• 一种普瑞巴林的制备方法
  申请人：贵州师范大学

  公开号：CN108358799B

  公开（公告）日：2020-11-10

  本发明公开了一种普瑞巴林的制备方法，其特征在于：以式7化合物和式8化合物为原料，在光照条件下使用光氧化还原剂与手性有机催化剂联合催化不对称自由基脱羧Michael加成反应合成手性中间体式9化合物，然后将式9化合物在酸性或者碱性条件下水解制得普瑞巴林式1化合物。其中R1为Cbz、COOEt、COOMe、COOPr、PhNHCO或Boc，R2为COOEt、COOMe、COOBu、COOPr、COOBn、COOPh、COOAll或CN，R3为H或与R2相同。
• Catalytic Stereoselective 1,4-Addition Reactions Using CsF on Alumina as a Solid Base: Continuous-Flow Synthesis of Glutamic Acid Derivatives
  作者：Parijat Borah、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.201701789

  日期：2017.8.21

  diastereoselectivities. The catalyst was well characterized by using XRD, 19F MAS‐NMR and 19F NMR spectroscopy, FT‐IR, CO2‐TPD, and XPS. And highly basic F from Cs3AlF6 was identified as the most probable active basic site for the 1,4‐addition reactions. Continuous‐flow synthesis of 3‐methyl glutamic acid derivative was successfully demonstrated by using this solid‐base catalysis.

  使用CsF⋅Al一种新颖的方法2 ö 3作为高效率的，环境友好的，和可重复使用的固体碱催化剂的开发是为了合成通过立体选择性1,4-加成甘氨酸衍生物以α，β -不饱和酯的谷氨酸衍生物。CsF⋅Al 2 ö 3表明不仅朝向1,4- addtion反应优异的选择性通过抑制吡咯烷衍生的不希望的形成[3 + 2]环加成，也提供高的产率的1,4-加合物具有优良的抗非对映选择性。使用XRD，19 F MAS-NMR和19 F NMR光谱，FT-IR，CO 2 -TPD和XPS对催化剂进行了很好的表征。和来自Cs 3的高度基础的FAlF 6被确定为1,4加成反应的最可能的活性碱性位点。通过这种固体碱催化成功地证明了3-甲基谷氨酸衍生物的连续流动合成。
• Highly Atom-Efficient Oxidation of Electron-Deficient Internal Olefins to Ketones Using a Palladium Catalyst
  作者：Takato Mitsudome、Syuhei Yoshida、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1002/anie.201301611

  日期：2013.6.3

  A 100 % atom‐efficient synthesis of ketones from electron‐deficient internal olefins was achieved using O2 as a “green” oxidant (see scheme, DMA=N,N‐dimethylacetamide, EWG=electron‐withdrawing group). Various electron‐deficient olefins were oxidized to the corresponding ketones with over 99 % selectivity and without the formation of olefin isomers or their oxidized products.

  使用O 2作为“绿色”氧化剂，可以从缺电子的内烯烃实现100％原子效率的酮合成（请参见方案，DMA = N，N-二甲基乙酰胺，EWG =吸电子基团）。各种电子不足的烯烃以超过99％的选择性被氧化成相应的酮，而没有形成烯烃异构体或它们的氧化产物。
• 一类含2，6-二叔丁基苯酚类抗氧剂及其制备 方法
  申请人：湖南大学

  公开号：CN105017015B

  公开（公告）日：2017-08-25

  本发明揭示了一类新型含2,6‑二叔丁基苯酚的抗氧剂及其新型制备方法，该法以钛、锆、铪、铋、锑金属配合物作为绿色催化剂，以串联反应一步法工艺代替两步法，采用可以同时催化直接酯化反应和迈克尔加成反应的高效金属配合物催化剂制备新型抗氧剂。本方法以丙烯酸(或丙烯酸酯)、季戊四醇和2,6‑二叔丁基苯酚为主要原料，用钛、锆、铪、铋、锑金属配合物绿色催化剂在有机溶剂或无溶剂条件下，反应获得较高产率新型抗氧剂。本方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，对于实现其工业化生产具有一定的可行性。该方法为新型抗氧剂的制备提供了一条廉价、绿色的途径。