inaccessible with existing carbonyl desaturation protocols. Product inhibition is overcome through ligand-promoted preferential activation of C(sp3)–H bonds over C(sp2)–H bonds or a tandem dehydrogenation or vinyl C–H alkynylation sequence. The dehydrogenation reaction is compatible with molecular oxygen as the terminal oxidant.
通过亚甲基 C-H 活化将烷基链脱氢转化为烯烃仍然是一个重大挑战。我们报道了两类
吡啶-
吡啶酮
配体,它们通过
钯催化的β-亚甲基C-H活化
羧酸实现不同的脱氢反应,从而直接合成α,β-不饱和
羧酸或γ-亚烷基
丁烯内酯。这对反应的定向性质允许在其他烯醇化官能团(例如酮)存在下对
羧酸进行
化学选择性脱氢,从而提供现有羰基去饱和方案无法实现的
化学选择性。通过
配体促进的 C(sp 3 )–H 键相对于 C(sp 2 )–H 键的优先激活或串联脱氢或
乙烯基 C–H 炔基化序列来克服产物抑制。脱氢反应与分子氧作为末端氧化剂相容。