在使用分子氧(O 2)的均相液相氧化中,活性最高,选择性最高的催化剂之一是
钴,
锰和
溴化物盐在
乙酸中的混合物。它已被用于以高收率和高纯度生产数百种不同的
羧酸,包括由
对二甲苯商业生产
对苯二甲酸。在这些反应中,
水通常是副产物,在此表明其浓度是重要的反应变量。在无
水乙酸中,使用具有足够强吸电子取代基的试剂(
甲苯,4-羧基
甲苯,4-
氯甲苯),所有活性
溴化物都会通过以下方式失活苄基
溴化物的形成。因此,Co / Mn / Br催化剂被转化为Co / Mn催化剂,这被称为“催化剂失效”,因为它具有较低的活性,选择性降低(尤其是对过度氧化和形成颜色)的不良特性。对于4-
氯甲苯,最初将
水浓度增加到5 wt%降低了反应速率,但最终更具活性和选择性,因为苄基
溴化物的氧化和
水解可提供足够的活性催化
溴化物。结果表明苄基
溴化物不会“促进”反应,并且苄基
溴化物的氧化和溶剂分解都发生在自氧化过程中。在聚甲基苯氧化过程中,仅