膦,[2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基]- | 112438-22-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 膦,[2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基]-
• 英文名称: (2,4,6-triisopropylphenyl)phosphine
• 英文别名: (2,4,6-triisopropylphenyl)phosphane；2,4,6-Triisopropylphenylphosphine；[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphane
• CAS: 112438-22-9
• 化学式: C₁₅H₂₅P
• 分子量: 236.337
• InChiKey: RVQREEMFKAYTDD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  77 °C(Press: 0.003 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  膦,[2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基]- 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 生成 [2,4,6-Tri(propan-2-yl)phenyl]-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]phosphanylphosphane
  参考文献：
  名称：

  铑催化的双（仲膦）异构体通过P–C裂解，P–P和C–H键形成不对称二膦

  摘要：

  为了开发用于P-P键立体控制合成的Rh催化的脱氢偶联，我们制备了潜在的中间体，手性铑膦-膦基复合物，并研究了它们的化学计量和催化转化。用双（仲膦）IsHPCH 2 PHI （1，Is = 2,4,6-（i -Pr）3 C 6 H 2）处理[Rh（diphos *）（COD）] [X]得到阳离子[Rh（diphos *）（IsHPCH 2 PHIs ）] [X]（diphos * =（R，R）-Me-DuPhos（2），（R，R）-i -Pr-DuPhos（3）或（R，R）-Me-BPE（4）；X = BF 4或OTf）具有高非对映选择性，作为单个C 2对称非对映异构体。去质子化2 - 4用的NaN（森达3）2，得到膦膦螯合物的Rh（DIPHOS *）（IsHPCH 2 PIS）5 - 7具有高非对映选择性。在90°C下甲苯中5 – 7的热解引起异构化，得到非对映异构体混合物的Rh（diphos

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00515
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三异丙苯 在 magnesium 、 三氯化磷 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以68%的产率得到膦,[2,4,6-三(1-甲基乙基)苯基]-
  参考文献：
  名称：

  芳基膦基磷酰二芳基氧化膦锂的合成，结构与稳定性

  摘要：

  LiP（H）Tipp（2a）和KP（H）Tipp（2b，Tipp = C 6 H 2 -2,4,6- i Pr 3）的反应，可通过Tipp-PH 2（1），使用双（4-叔丁基苯基）次膦酰氯可产生Tipp-P = P（OM）Ar 2 [M = Li（3a）和K（3b）]。这些配合物显示出特征性的31 P位移和1 J PP较大的偶联常数。这些化合物通过消除次膦基Tipp-P和碱金属二芳基次膦酸酯M–O–PAr 2而降解[M ＝ Li（4a）和K（4b）]。次膦通过二次插入新形成的Tipp-的P-H键形成二次降解产物（如二膦Tipp-P（H）-P（H）Tipp（5）的内消旋和R，R / S，S-异构体。PH 2），而[Tipp-P = P（OLi）Ar 2 · LiOPAr 2 · LiCl · 2Et 2 O] 2（即[ 3a·4a· LiCl · 2Et 2 O] 2）的结晶是从乙醚中进行的。LiP（Si

  DOI：

  10.1002/zaac.201900327

文献信息

• P−H-Functionalized 2-(Phosphanyl)ethanethiols, Their Titanocene Derivatives [Cp2Ti(SCH2CH2PHR)2] (R = Ph, 2,4,6-Me3C6H2, 2,4,6-iPr3C6H2) and Reaction of [Cp2Ti(SCH2CH2PHPh)2] with [Cu(CH3CN)4]BF4
  作者：Satyajeet Chaudhury、Steffen Blaurock、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2587::aid-ejic2587>3.0.co;2-b

  日期：2001.9

  pure form. Compound 4 reacts with [Cu(CH3CN)4]BF4 to yield [CuP,P′-PHPhCH2CH2SB(FH)SCH2CH2PPh(B−P)}2]BF4 (7). 1−7 were characterized spectroscopically. 7 exhibits dynamic behavior in solution, as shown by 31P NMR spectroscopy. Crystal structure determinations were carried out on 5 and 7. In 5, both diastereomers cocrystallize in the asymmetric unit. Although the cation of 7 has six chiral centers, only

  P-H 功能化的 2-（膦酰基）乙硫醇 RHPCH2CH2SH [R = Ph (1), 2,4,6-Me3C6H2 (Mes) (2), 2,4,6-iPr3C6H2 (Tipp) (3)] 是通过用 LiPHR 使乙硫醚开环，然后水解后处理和蒸馏制备。1-3 在过量 NEt3 存在下与 [Cp2TiCl2] 反应生成外消旋和内消旋 [Cp2Ti(SCH2CH2PHR)2] [R = Ph (4), Mes ( 5），蒂普（6）]。6 不是以纯形式获得的。化合物 4 与 [Cu(CH3CN)4]BF4 反应生成 [CuP,P'-PHPhCH2CH2SB(FH)SCH2CH2PPh(BP)}2]BF4 (7)。1-7 个被光谱表征。图 7 展示了溶液中的动态行为，如 31P NMR 光谱所示。晶体结构测定在 5 和 7 上进行。在 5 中，两种非对映异构体在不对称单元中共结晶。虽然 7 的阳离子有六个手性中心，但只有
• Synthesis and characterization of the monomeric phosphinogallanes Bu^t₂GaPR′R″(R′, R″= bulky aryl or silyl groups) and related compounds
  作者：Mark A. Petrie、Philip P. Power

  DOI：10.1039/dt9930001737

  日期：——

  monoclinic, space group P21/c, a= 18.499(5), b= 10.028(4), c= 20.746(6)Å, β= 90.45(1)°, Z= 4, R= 0.043; 5, triclinic, space group P, a= 9.488(3), b= 11.416(5), c= 20.383(6)Å, α= 92.07(3), β= 96.80(2), γ= 103.17(3)°, Z= 2, R= 0.079; 6, triclinic, space group P, a= 12.219(3), b= 14.174(3), c= 21.831(5)Å, α= 92.95(2), β= 99.73(2), γ= 99.47(2)°, Z= 4, R= 0.053; 7, monoclinic, space group P21/c, a= 17.710(6)

  庞大的取代基的使用使得可以分离出其中镓和磷是三配位的几种单体膦基没花环的分离，光谱和结构表征。这些新的化合物具有下式卜吨2间隙（R）（SIPH 3）（R = C 6 H ^ 2卜吨3 -2,4,6- 1，C 6 H ^ 2镨我3 -2,4,6- 2， C 6 H 2 Me 3 -2,4,6 3或SiMe 3 4）。恒温11 H NMR研究表明，存在约20nm的旋转势垒。12.7千卡摩尔-1围绕在GA-P键1，其已经被归因于弱嘎-Pπ键合。合成和相关铝-磷物种的结构卜吨2的Al（ET 2 O）-P（C 6 H ^ 2镨我3 -2,4,6-）（SIPH 3）5和镓-砷物种卜吨还报道了2 GaAs [CH（SiMe 3）2 ]（SiPh 3）6。另外，变温1前体不对称膦（Ph 3 Si）P（R）H（R = C 6 H 2 Bu t 3 -2,4,6 7，C 6 H 2 Pr i 3 -2,4,6
• Platinum-Catalyzed Asymmetric Alkylation of Bis(isitylphosphino)ethane: Stereoselectivity Reversal in Successive Formation of Two P−C Bonds
  作者：Timothy W. Chapp、David S. Glueck、James A. Golen、Curtis E. Moore、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om900800z

  日期：2010.1.25

  (s-BuLi) and alkylation with 2-(chloromethyl)naphthalene. Analysis of the observed diastereo- and enantioselectivity in the Pt-catalyzed alkylations of 1 and 3 yielded quantitative information on the stereoselectivity of both P−C bond-forming steps. The first alkylation (1 → 3) resulted in diastereoselective formation of a tertiary phosphine stereocenter (∼2:1 ratio). In the second alkylation (3 → 2),

  双烷基化（二次）膦IsHP（CH 2）2个潜在危险装置（1 ; IS = isityl = -2,4,6-（我-Pr）3 c ^ 6 ħ 2）与2-（溴甲基）萘，使用10摩尔％的催化剂前体Pt（（R，R）-Me-DuPhos）（Ph）（Cl）和碱式NaOSiMe 3选择性地产生内消旋-IsP（CH 2 Ar）（CH 2）2 P（CH 2 Ar）（Is ）（2； Ar ＝ 2-萘基； dr ＝内消旋/ rac比＝ 3.4∶1）。半烷基化的IsP（CH 2 Ar）（CH2）2 PH（IS）（3），在该反应中的中间体，制备自1通过去质子化（小号正丁基锂）和烷基化2-（氯甲基）萘。对在Pt催化的1和3的烷基化反应中观察到的非对映选择性和对映选择性进行分析，得到了有关两个P-C键形成步骤的立体选择性的定量信息。第一次烷基化（1 → 3）导致叔膦立体中心（〜2：1的比例）的非对映选择性形成。但是，在第二个烷基化反应（3
• Reactions of Low-Coordinate Cobalt(0)–N-Heterocyclic Carbene Complexes with Primary Aryl Phosphines
  作者：Dongyang Wang、Qi Chen、Xuebing Leng、Liang Deng

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02937

  日期：2018.12.17

  6-dimesitylphenyl) at 80 °C furnish the diamagnetic cobalt(I) phosphido complexes [(NHC)Co(PHDmp)] (NHC = IPr, 1; ICy, 2) that feature the Co–(η6-mesityl) interaction. Complex 1 can coordinate CO to generate the terminal phosphido complex [(IPr)Co(CO)3(PHDmp)] (3) and can be oxidized by [Cp2Fe][BArF4] to yield the cobalt(II) phosphido complex [(IPr)Co(PHDmp)][BArF4] (4, BArF4 = tetrakis(3,5-di(trifluoromethyl)phenyl)borate)

  为了了解低配位钴（0）对初级膦的反应性，[（IPr）Co（vtms）2 ]和[（ICy）2 Co（vtms）]（IPr = 1,3已经研究了具有多个伯芳基膦的-双（2'，6'-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基，ICy = 1,3-二环己基咪唑-2-亚烷基，并且vtms =乙烯基三甲基硅烷）。[（IPr）Co（vtms）2 ]和[（ICy）2 Co（vtms）]与H 2 PDmp（Dmp = 2,6-dimesitylphenyl）在80°C的反应提供了抗磁性的钴（I）磷酸酯络合物[（NHC）的Co（PHDmp）]（NHC =的IPr，1 ;的ICy，2），其特征CO-（η 6 -基）相互作用。综合大楼1可以协调CO生成末端磷酸酯络合物[（IPr）Co（CO）3（PHDmp）]（3），并可以被[Cp 2 Fe] [BAr F 4 ]氧化，生成钴（II）磷酸酯络合物[ （IPr）Co（PHDmp）]
• Synthesis and Reactivity of Low-Valent Group 14 Element Compounds 
  作者：Brian P. Johnson、Stefan Almstätter、Fabian Dielmann、Michael Bodensteiner、Manfred Scheer

  DOI：10.1002/zaac.201000029

  日期：——

  corresponding divalent compounds Ph*ECl (E = Ge, Sn) in the reaction with LiP(SiMe3)2. The reactivity of Ph*SnCl is extensively investigated to give with LiP(H)Trip a tin(II)-phosphane derivative Ph*SnP(H)Trip (6) and with Li2PTrip a proposed product [Ph*SnPTrip]– (7) with multiple bonding between tin and phosphorus. The latter feature is confirmed by DFT calculations on a model compound [PhSnPPh]–. The reaction

  通式Ph*EX3 (Ph* = C6H3Trip-2,6, Trip = C6H2iPr3-2,4,6; E = Sn, X = Cl (1a), Br (1b); E = Ge, X = Cl (2)) 通过 Ph*Li·OEt2 与 EX4 的反应合成。1a,b 与 LiP(SiMe3)2 的后续反应通过氧化还原反应生成 Ph*EP(SiMe3)2 (E = Sn (3), Ge (4)) 和二磷烷 (Me3Si)2PP(SiMe3)2 . 在替代方法 3 和 4 中，通过在与 LiP(SiMe3)2 的反应中使用相应的二价化合物 Ph*ECl (E = Ge, Sn) 来合成。对 Ph*SnCl 的反应性进行了广泛的研究，以得到与 LiP(H)Trip 一起使用的锡 (II)-磷烷衍生物 Ph*SnP(H)Trip (6) 和与 Li2PTrip 一起使用的拟议产品 [Ph*SnPTrip]–