(2R,4R)-7-<(allyloxycarbonyl)amino>-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>nona-7,10-dien-9-one | 174531-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4R)-7-<(allyloxycarbonyl)amino>-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>nona-7,10-dien-9-one
• 英文别名: prop-2-enyl N-[(2R,4R)-2,4-dimethyl-9-oxo-1,5-dioxaspiro[5.5]undeca-7,10-dien-11-yl]carbamate
• CAS: 174531-87-4
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₅
• 分子量: 293.32
• InChiKey: XALKOCVABFXPBE-GHMZBOCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R)-7-<(allyloxycarbonyl)amino>-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>nona-7,10-dien-9-one 在 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2R,4R,7S,8S,9S)-11-<(allyloxycarbonyl)amino>-7,8-epoxy-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>non-10-en-9-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-LL-C10037α and Related Manumycin-Type Epoxyquinols

  摘要：

  以 N-烯丙氧基羰基保护的 2,5-二甲氧基苯胺为起点，通过高价碘氧化规程和选择性烯酮环氧化反应，九步即可得到链霉菌代谢物 LL-C10037δ，总收率为 7-10%。在这一策略的不对称变体中，(R,R)-戊烷-2,4-二醇被用作手性缩醛剂。由于正己胺基取代基限制了 1,3-二恶烷环的构象，由此产生的半醌螺缩醛进行了面选择性环氧化，并进一步官能化，得到了 (-)-LL-C10037 δ，ee 为 94%。这些方法首次合成了马诺霉素的高官能化 mC7N 核心，并进一步扩展到制备类似物，用于该类抗肿瘤抗生素的 SAR 研究。马努霉素能抑制 PFTase（蛋白法尼基转移酶）对 Ras 蛋白的法尼基化。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4141
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dimethoxyphenylcarbamic acid allyl ester 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 碘苯二乙酸 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 5.42h， 生成 (2R,4R)-7-<(allyloxycarbonyl)amino>-2,4-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>nona-7,10-dien-9-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-LL-C10037α and Related Manumycin-Type Epoxyquinols

  摘要：

  以 N-烯丙氧基羰基保护的 2,5-二甲氧基苯胺为起点，通过高价碘氧化规程和选择性烯酮环氧化反应，九步即可得到链霉菌代谢物 LL-C10037δ，总收率为 7-10%。在这一策略的不对称变体中，(R,R)-戊烷-2,4-二醇被用作手性缩醛剂。由于正己胺基取代基限制了 1,3-二恶烷环的构象，由此产生的半醌螺缩醛进行了面选择性环氧化，并进一步官能化，得到了 (-)-LL-C10037 δ，ee 为 94%。这些方法首次合成了马诺霉素的高官能化 mC7N 核心，并进一步扩展到制备类似物，用于该类抗肿瘤抗生素的 SAR 研究。马努霉素能抑制 PFTase（蛋白法尼基转移酶）对 Ras 蛋白的法尼基化。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4141