(S,E)-6-phenylhex-3-en-2-ol | 1190072-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S,E)-6-phenylhex-3-en-2-ol
• 英文别名: (E,2S)-6-phenylhex-3-en-2-ol
• CAS: 1190072-01-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: SEUWIDCXNREMEY-ZRQQLDRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ClC(CF3)N(n-C6H13) 、 (S,E)-6-phenylhex-3-en-2-ol 在 C₁₂₄H₉₄Cl₂Fe₂N₄O₄Pd₂S₂ 、 silver trifluoroacetate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (R,E)-2,2,2-trifluoro-N-hexyl-N-(1-phenylhex-4-en-3-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  催化剂与底物诱导的选择性：Palladacycle催化的烯丙基亚氨酸酯重排的动力学拆分

  摘要：

  制备椅子：描述了通过平面手性四元环对烯丙基酰亚胺的动力学拆分，这是烯烃与催化剂配位的高表面选择性和固有的底物选择性的结果。这些研究证实，平面手性palladacycles主要通过（半）椅状过渡态/中间体起作用。

  DOI：

  10.1002/asia.201000386
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl(3-phenylpropyl)phosphine oxide 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S,E)-6-phenylhex-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  催化剂与底物诱导的选择性：Palladacycle催化的烯丙基亚氨酸酯重排的动力学拆分

  摘要：

  制备椅子：描述了通过平面手性四元环对烯丙基酰亚胺的动力学拆分，这是烯烃与催化剂配位的高表面选择性和固有的底物选择性的结果。这些研究证实，平面手性palladacycles主要通过（半）椅状过渡态/中间体起作用。

  DOI：

  10.1002/asia.201000386

文献信息

• Enantioselective reduction of α,β-enones using an oxazaborolidine catalyst generated in situ from a chiral lactam alcohol
  作者：Yasuhiro Kawanami、Yudai Mikami、Kazuya Kiguchi、Yuki Harauchi、Ryo C. Yanagita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.10.018

  日期：2011.11

  The oxazaborolidine catalyst prepared in situ from the chiral lactam alcohol 3 and 4-iodophenoxyborane was found to catalyze the enantioselective reduction of α,β-enones at −40 °C with a high level of enantioselectivity of up to 90% ee.

  发现由手性内酰胺醇3和4-碘苯氧基硼烷原位制备的恶唑硼烷催化剂在-40℃下以高达90％ee的高对映选择性催化α，β-烯酮的对映选择性还原。
• Enantioselective NiH/Pmrox-Catalyzed 1,2-Reduction of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Fenglin Chen、Yao Zhang、Lei Yu、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201610990

  日期：2017.2.13

  presence of pinacolborane. This mild process represents a general method to access a wide variety of structurally diverse α‐chiral allylic alcohols in excellent yields and enantioselectivity, as well as very high levels of ambidoselectivity for 1,2‐ over 1,4‐reduction. Furthermore, for reactions on a 10 mmol scale, catalyst loadings as low as 0.5 mol % could be employed to deliver product without any

  在松果烷硼烷的存在下，使用NiH催化剂可实现α，β-不饱和酮的对映选择性1,2-还原。这种温和的过程代表了一种获得大量结构多样的α-手性烯丙醇的通用方法，该产品具有优异的收率和对映选择性，并且对1,2-，1,4-还原具有非常高的双键选择性。此外，对于10 mmol规模的反应，可使用低至0.5 mol％的催化剂负载量来输送产物，而对收率，对映体或双歧选择性没有任何不利影响。
• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影
• Chiral thiourea compounds and process for enantioselective reduction of ketones
  申请人：Li Derun

  公开号：US20090253919A1

  公开（公告）日：2009-10-08

  Chiral thioureas are effective catalysts for the borane reduction of prochiral ketones to optically active alcohols. A prochiral ketone may be reduced to an optically active alcohol in the presence of a substantially sub-stoichiometric amount of chiral thiourea. The asymmetric thiourea compound of the present invention may be produced according to a production method described herein.

  手性硫脲是对丙酮进行硼氢化还原生成光学活性醇的有效催化剂。在存在明显亚化学计量量手性硫脲的情况下，可以将一个丙酮还原为光学活性醇。本发明的不对称硫脲化合物可以根据本文描述的生产方法制备。
• Enantioselective, Organocatalytic Reduction of Ketones using Bifunctional Thiourea-Amine Catalysts
  作者：De Run Li、Anyu He、J. R. Falck

  DOI：10.1021/ol100365c

  日期：2010.4.16

  Prochiral ketones are reduced to enantioenriched, secondary alcohols using catecholborane and a family of air-stable, bifunctional thiourea amine organocatalysts. Asymmetric induction is proposed to arise from the in situ complexation between the borane and chiral thiourea amine organocatalyst resulting in a stereochemically biased boronate amine complex. The hydride in the complex is endowed with enhanced nucleophilicity while the thiourea concomitantly embraces and activates the carbonyl.