ClC(CF3)N(n-C6H13) | 143681-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 亚胺酰卤
• 英文名称: ClC(CF3)N(n-C6H13)
• 英文别名: 2,2,2-trifluoro-N-hexylethanimidoyl chloride
• CAS: 143681-38-3
• 化学式: C₈H₁₃ClF₃N
• 分子量: 215.646
• InChiKey: OEBRQWYCFDFTRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  171.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ClC(CF3)N(n-C6H13) 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 C₉₂H₇₆Cl₂Fe₂N₂O₂Pd₂ 、 1,8-双二甲氨基萘 、 silver nitrate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.08h， 生成 (S,E)-N-(1,6-diphenylhex-4-en-3-yl)-2,2,2-trifluoro-N-hexylacetamide
  参考文献：
  名称：

  催化剂与底物诱导的选择性：Palladacycle催化的烯丙基亚氨酸酯重排的动力学拆分

  摘要：

  制备椅子：描述了通过平面手性四元环对烯丙基酰亚胺的动力学拆分，这是烯烃与催化剂配位的高表面选择性和固有的底物选择性的结果。这些研究证实，平面手性palladacycles主要通过（半）椅状过渡态/中间体起作用。

  DOI：

  10.1002/asia.201000386
• 作为产物：
  描述：

  正己胺 、 三氟乙酸 在 四氯化碳 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 生成 ClC(CF3)N(n-C6H13)
  参考文献：
  名称：

  铜介导的 CF3-亚氨酰亚磺鎓叶立德环化末端炔烃构建 5-三氟甲基吡咯

  摘要：

  铜介导的CF 3 -亚氨酰亚磺鎓叶立德和末端炔烃的[3 + 2]环化已被证实。该工作为组装5-三氟甲基吡咯提供了一种实用的方法，具有底物范围广、功能耐受性好、反应条件温和等优点。对照实验和DFT研究表明，该反应可能涉及铜卡宾自由基对末端炔烃的π键加成和氢迁移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00423

文献信息

• The Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement: Development of Widely Applicable Pentaphenylferrocenyl Palladacycle Catalysts
  作者：Daniel F. Fischer、Assem Barakat、Zhuo-qun Xin、Matthias E. Weiss、René Peters

  DOI：10.1002/chem.200900712

  日期：2009.9.7

  has a broader substrate tolerance than all previously known catalyst systems for asymmetric aza‐Claisen rearrangements. Our investigations also reveal that subtle changes can have a big impact on the activity. With the enhanced catalyst activity, the asymmetric aza‐Claisen rearrangement has a very broad scope: the methodology not only allows the formation of highly enantioenriched primary allylic amines

  已经进行了系统的研究，以开发用于三卤代乙亚氨酸盐的不对称氮杂-克莱森重排的高效催化剂。在本文中，我们描述了逐步发展这些催化剂体系的过程，涉及到四个不同的催化剂世代，最终导致了平面手性五苯基二茂铁基恶唑啉四氢环庚烷的发展。与所有先前已知的非对称氮杂-克莱森重排催化剂体系相比，该络合物具有更高的反应活性和更大的底物耐受性。我们的调查还显示，细微的变化会对活动产生重大影响。随着催化剂活性的增强，不对称氮杂-克莱森重排的范围非常广泛：该方法不仅可以形成高度对映体富集的伯烯丙基胺，而且还可以形成仲胺和叔胺。具有N-取代的季立体中心的烯丙基胺也很容易获得。反应条件可以耐受许多重要的官能团，从而提供了对有价值的功能化结构单元的立体选择性途径，例如，用于合成非天然氨基酸。我们的结果表明，面选择性烯烃配位是确定对映选择性的步骤，几乎仅由平面手性元素控制。
• Catalytic Asymmetric Formation of Secondary Allylic Amines by Aza-Claisen Rearrangement of Trifluoroacetimidates
  作者：René Peters、Zhuo-qun Xin、Daniel Fischer

  DOI：10.1055/s-2008-1077792

  日期：2008.6

  A catalytic asymmetric synthesis of unprotected secondary allylic amines based on the aza-Claisen rearrangement of N-aryl- and N-alkyl-substituted trifluoroacetimidates has been developed, which provides the targeted products with excellent enantioselectivity.

  基于 N-芳基-和 N-烷基-取代的三氟乙酰亚胺酯的氮杂-克莱森重排，开发了一种未保护的仲烯丙基胺的催化不对称合成，该方法为目标产物提供了优异的对映选择性。
• Preparation, Structure, and Reactions of Trifluoroacetimidoyl Palladium(II) Complexes
  作者：Hideki Amii、Katsuhiko Kageyama、Yosuke Kishikawa、Tsuyoshi Hosokawa、Ryo Morioka、Toshimasa Katagiri、Kenji Uneyama

  DOI：10.1021/om201021b

  日期：2012.2.27

  with Pd2(dba)3 provided the phosphine-free imidoyl palladium complex in high yields. The X-ray crystal structure analysis of the phosphine-free complex [Pd(μ-I)μ-C(CF3)═N(PMP)}]4 revealed a cyclic tetranuclear structure containing the imidoyl and iodo bridges. The generation of aminotrifluoromethylcarbene equivalents by protonation or electrophilic alkylation of imidoyl palladium(II) complexes is discussed

  三氟乙酰亚胺基金属络合物是用于选择性合成有机氟化合物的有用中间体。在此，我们报告了氟化亚氨基钯钯配合物的制备，结构和反应。将三氟乙酰亚胺基卤化物氧化添加到Pd（PPh 3）4中，定量得到具有膦配体的酰亚胺基钯（II）配合物。三氟乙酰亚胺基碘化物与Pd 2（dba）3的反应以高收率提供了无膦的亚胺基钯配合物。无磷配合物[Pd（μ-I）μ-C（CF 3）═N（PMP）}] 4的X射线晶体结构分析揭示了含有亚氨基和碘桥的环状四核结构。讨论了通过酰亚胺基钯（II）配合物的质子化或亲电烷基化生成氨基三氟甲基卡宾当量。
• One-pot synthesis of 3-trifluoromethylbenzo[<i>b</i>][1,4]oxazines from CF₃-imidoyl sulfoxonium ylides with 2-bromophenols
  作者：Mingshi Pan、Yixin Tong、Xiaodong Qiu、Xiaobao Zeng、Biao Xiong

  DOI：10.1039/d2cc04863a

  日期：——

  A one-pot two-step fashion for the synthesis of 3-trifluoromethyl-1,4-benzoxazines from CF₃-imidoyl sulfoxonium ylides and 2-bromophenols via lithium-bromide-promoted O–H insertion of sulfoxonium ylides and annulation has been demonstrated.

  一种一锅两步法合成3-三氟甲基-1,4-苯并噁唑的方法已被证明，该方法是通过CF3-亚硫酰基叶立德和2-溴苯酚在锂溴促进下进行亚硫酰基叶立德的O-H插入和环化反应实现的。
• Mechanistic duality of indolyl 1,3-heteroatom transposition
  作者：Yujin Lee、Yun Seung Nam、Soo Young Kim、Jeong Eun Ki、Hong Geun Lee

  DOI：10.1039/d3sc00716b

  日期：——

  A novel mechanistic duality has been revealed from the indolyl 1,3-heteroatom transposition (IHT) of N-hydroxyindole derivatives. A series of in-depth mechanistic investigations suggests that two separate mechanisms are operating simultaneously. Moreover, the relative contribution of each mechanistic pathway, the energy barrier for each pathway, and the identity of the primary pathway were shown to

  N-羟基吲哚衍生物的吲哚基1,3-杂原子转位（ IHT）揭示了一种新的机制二元性。一系列深入的机制研究表明，两个独立的机制同时运作。此外，每个机械途径的相对贡献、每个途径的能量势垒以及主要途径的特性都被证明是基底系统的电子特性的函数。基于所获得的机理理解，开发了一种在吲哚 3 位上通用且有效地引入杂原子的机制驱动策略。所开发的反应具有广泛的底物范围，可提供各种形式的官能化吲哚产物。此外，该方法适用于氧基和氮基官能团的引入。