(R,E)-6-phenylhex-3-en-2-ol | 1221438-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R,E)-6-phenylhex-3-en-2-ol
• 英文别名: (R)-6-phenylhex-3(E)-en-2-ol；(2R,3E)-6-phenyl-3-hexen-2-ol；(R)-(3E)-6-phenylhex-3-en-2-ol；(E,2R)-6-phenylhex-3-en-2-ol
• CAS: 1221438-70-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: SEUWIDCXNREMEY-OKPNEXGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ClC(CF3)N(n-C6H13) 、 (R,E)-6-phenylhex-3-en-2-ol 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S,E)-2,2,2-trifluoro-N-hexyl-N-(1-phenylhex-4-en-3-yl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  催化剂与底物诱导的选择性：Palladacycle催化的烯丙基亚氨酸酯重排的动力学拆分

  摘要：

  制备椅子：描述了通过平面手性四元环对烯丙基酰亚胺的动力学拆分，这是烯烃与催化剂配位的高表面选择性和固有的底物选择性的结果。这些研究证实，平面手性palladacycles主要通过（半）椅状过渡态/中间体起作用。

  DOI：

  10.1002/asia.201000386
• 作为产物：
  描述：

  diphenyl(3-phenylpropyl)phosphine oxide 在 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R,E)-6-phenylhex-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  催化剂与底物诱导的选择性：Palladacycle催化的烯丙基亚氨酸酯重排的动力学拆分

  摘要：

  制备椅子：描述了通过平面手性四元环对烯丙基酰亚胺的动力学拆分，这是烯烃与催化剂配位的高表面选择性和固有的底物选择性的结果。这些研究证实，平面手性palladacycles主要通过（半）椅状过渡态/中间体起作用。

  DOI：

  10.1002/asia.201000386

文献信息

• Enantioselective reduction of α,β-enones using an oxazaborolidine catalyst generated in situ from a chiral lactam alcohol
  作者：Yasuhiro Kawanami、Yudai Mikami、Kazuya Kiguchi、Yuki Harauchi、Ryo C. Yanagita

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.10.018

  日期：2011.11

  The oxazaborolidine catalyst prepared in situ from the chiral lactam alcohol 3 and 4-iodophenoxyborane was found to catalyze the enantioselective reduction of α,β-enones at −40 °C with a high level of enantioselectivity of up to 90% ee.

  发现由手性内酰胺醇3和4-碘苯氧基硼烷原位制备的恶唑硼烷催化剂在-40℃下以高达90％ee的高对映选择性催化α，β-烯酮的对映选择性还原。
• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影
• Catalytic Asymmetric Hydroalkoxylation and Formal Hydration and Hydroaminoxylation of Conjugated Dienes
  作者：Shao-Qian Yang、Ai-Jun Han、Yang Liu、Xin-Yuan Tang、Guo-Qiang Lin、Zhi-Tao He

  DOI：10.1021/jacs.2c11843

  日期：——

  realize transition-metal-catalyzed enantioselective C–O bond constructions via hydrofunctionalization of conjugated dienes. Here, we perform a comprehensive study toward the stereoselective formal hydration and hydroaminoxylation of conjugated dienes by synthesizing a set of new P,N-ligands and identifying an aryl-derived oxime as a surrogate for both water and hydroxylamine. Asymmetric hydroalkoxylation

  与自然界一样，直接构建带有未受保护的官能团的立体中心，一直是合成化学领域的不懈追求。游离对映体富集的烯丙醇和烯丙基羟胺基序的大量应用使得分别由水和羟胺进行的共轭二烯的不对称水合和氢氨氧化成为有趣且有效的路线，但迄今为止尚未实现。一个根本的挑战是无法通过共轭二烯的氢官能化来实现过渡金属催化的对映选择性C-O键结构。在这里，我们通过合成一组新的 P,N-配体并鉴定芳基衍生的肟作为水和羟胺的替代物，对共轭二烯的立体选择性形式水合和氢氨氧基化进行了全面的研究。还阐明了新 P,N-配体的不对称加氢烷氧基化。此外，水合后的多功能衍生化提供了迄今为止尚未报道的共轭二烯的正式氢苯氧基化、氢氟烷氧基化和加氢羧基化的间接但简洁的途径。最后，根据初步机理实验的结果提出了配体到配体氢转移过程。
• Enantioselective, Organocatalytic Reduction of Ketones using Bifunctional Thiourea-Amine Catalysts
  作者：De Run Li、Anyu He、J. R. Falck

  DOI：10.1021/ol100365c

  日期：2010.4.16

  Prochiral ketones are reduced to enantioenriched, secondary alcohols using catecholborane and a family of air-stable, bifunctional thiourea amine organocatalysts. Asymmetric induction is proposed to arise from the in situ complexation between the borane and chiral thiourea amine organocatalyst resulting in a stereochemically biased boronate amine complex. The hydride in the complex is endowed with enhanced nucleophilicity while the thiourea concomitantly embraces and activates the carbonyl.
• Kinetic Resolution of Secondary Alcohols Using Amidine-Based Catalysts
  作者：Ximin Li、Hui Jiang、Eric W. Uffman、Lei Guo、Yuhua Zhang、Xing Yang、Vladimir B. Birman

  DOI：10.1021/jo202220x

  日期：2012.2.17

  Kinetic resolution of racemic alcohols has been traditionally achieved via enzymatic enantioselective esterification and ester hydrolysis. However, there has long been considerable interest in devising nonenzymatic alternative methods for this transformation. Amidine-based catalysts (ABCs), a new class of enantioselective acyl transfer catalysts developed in our group, have demonstrated, inter alia, high efficacy in the kinetic resolution of benzylic, allylic, and propargylic secondary alcohols and 2-substituted cycloalkanols, and thus provide a viable alternative to enzymes.