(3S,4R)-3-allyl-4({[2S-(methoxymethyl)tetrahydro-1H-1-pyrrolyl]imino}methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one | 227804-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3S,4R)-3-allyl-4({[2S-(methoxymethyl)tetrahydro-1H-1-pyrrolyl]imino}methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (3S,4R)-4-[(E)-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]iminomethyl]-3-prop-2-enyloxan-2-one
• CAS: 227804-95-7
• 化学式: C₁₅H₂₄N₂O₃
• 分子量: 280.367
• InChiKey: DTGIZPLMVBTZQY-YATQOYNPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  51.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-3-allyl-4({[2S-(methoxymethyl)tetrahydro-1H-1-pyrrolyl]imino}methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (1S,4S,5R)-4-allyl-2,8-dioxabicyclo[3.3.0]octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  甲醛SAMP-y作为中性甲酰基阴离子的等效物：取代的β-甲酰基δ-内酯和呋喃呋喃内酯的不对称合成

  摘要：

  α-β取代的甲酰基δ内酯的有效不对称合成5（DE≥98％，EE = 80-95％）和4-取代的内酯Furofuran型6（德≥98％，EE = 80-> 98％）在报告了可接受的总产量。该新方法的关键步骤是在中性条件下将甲醛SAMP hydr（1）不对称地添加到5,6-二氢-2 H-吡喃-2-酮（2）中，然后进行反式-选择性α-烷基化和随后通过臭氧分解或水解多米诺反应方案裂解助剂。给出的标题化合物的绝对构型基于三种X射线结构分析和NOE测量。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:6<893::aid-ejoc893>3.0.co;2-u
• 作为产物：
  描述：

  N-[2-(甲氧基甲基)-1-吡咯烷基]甲亚胺 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (3S,4R)-3-allyl-4({[2S-(methoxymethyl)tetrahydro-1H-1-pyrrolyl]imino}methyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of α-Substituted β-Formyl δ-Lactones via a Michael Addition/α-Alkylation Protocol

  摘要：

  描述了一种高效的反式-二歧异构体和对映选择性合成α-取代的β-甲酰δ-内酯5（去对映体≥98%，对映体过剩率=80-95%），该方法采用甲醛-SAMP-肼酮（1）作为中性甲酰阴离子等效物。新程序涉及1与5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮（2）的迈克尔加成，然后进行反式选择性的α-烷基化和随后的辅助体氧化裂解。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2665

文献信息

• Asymmetric Synthesis of α-Substituted β-Formyl δ-Lactones via a Michael Addition/α-Alkylation Protocol
  作者：D. Enders、J. Vázquez

  DOI：10.1055/s-1999-2665

  日期：1999.5

  An efficient trans-diastereo- and enantioselective synthesis of α-substituted β-formyl δ-lactones 5 (de ≥ 98%, ee = 80-95%) is described, employing formaldehyde-SAMP-hydrazone (1) as a neutral formyl anion equivalent. The new procedure involves the Michael addition of 1 to 5,6-dihydro-2H-pyran-2-one (2) followed by trans-selective α-alkylation and subsequent oxidative cleavage of the auxiliary.

  描述了一种高效的反式-二歧异构体和对映选择性合成α-取代的β-甲酰δ-内酯5（去对映体≥98%，对映体过剩率=80-95%），该方法采用甲醛-SAMP-肼酮（1）作为中性甲酰阴离子等效物。新程序涉及1与5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮（2）的迈克尔加成，然后进行反式选择性的α-烷基化和随后的辅助体氧化裂解。
• Diastereo- and enantioselective synthesis of 2,8-dioxabicyclo[3.3.0]octan-3-one derivatives
  作者：Dieter Enders、Juan Vázquez、Gerhard Raabe

  DOI：10.1039/a809611b

  日期：——

  An efficient asymmetric synthesis of 4-substituted (1S,4S,5R)-2,8-dioxabicyclo[3.3.0]octan-3-one derivatives (de 98%, ee = 80–>98%) in good overall yields is reported by a stepwise Michael addition–α-alkylation and subsequent hydrolytic domino reaction protocol employing formaldehyde SAMP-hydrazone as a neutral formyl anion equivalent and 5,6-dihydro-2H-pyran-2-one as a Michael acceptor.

  以甲醛 SAMP-hydrazone 作为中性甲酰阴离子当量，5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮作为迈克尔受体，通过逐步迈克尔加成-α-烷基化和随后的水解多米诺反应，高效不对称合成了 4-取代的 (1S,4S,5R)-2,8-二氧杂环[3.3.0]辛烷-3-酮衍生物（de 98%，ee = 80->98%），总产率良好。
• Formaldehyde SAMP-Hydrazone as a Neutral Formyl Anion Equivalent: Asymmetric Synthesis of Substituted β-Formyl δ-Lactones and Furofuran Lactones
  作者：Dieter Enders、Juan Vázquez、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:6<893::aid-ejoc893>3.0.co;2-u

  日期：2000.3

  β-formyl δ-lactones 5 (de ≥ 98%, ee = 80-95%) and 4-substituted furofuran lactones 6 (de ≥ 98%, ee = 80->98%) in acceptable overall yields is reported. Key steps of the new procedure are an asymmetric Michael addition of formaldehyde SAMP-hydrazone (1) to 5,6-dihydro-2H-pyran-2-one (2) under neutral conditions, followed by trans-selective α-alkylation and subsequent cleavage of the auxiliary by ozonolysis

  α-β取代的甲酰基δ内酯的有效不对称合成5（DE≥98％，EE = 80-95％）和4-取代的内酯Furofuran型6（德≥98％，EE = 80-> 98％）在报告了可接受的总产量。该新方法的关键步骤是在中性条件下将甲醛SAMP hydr（1）不对称地添加到5,6-二氢-2 H-吡喃-2-酮（2）中，然后进行反式-选择性α-烷基化和随后通过臭氧分解或水解多米诺反应方案裂解助剂。给出的标题化合物的绝对构型基于三种X射线结构分析和NOE测量。