methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-glucopyranoside | 678159-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 1-[(2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]-3,4-dimethylpyrrole-2,5-dione
• CAS: 678159-26-7
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₇
• 分子量: 389.405
• InChiKey: JJFVHTLLMCZEOU-LYYPEUCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  94.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 硼烷-三甲胺络合物 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl 2,3,5,6-tetra-O-benzoyl-β-D-galactofuranosyl-(1->4)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  某些保护基对d-氨基葡萄糖受体与半乳糖呋喃糖基供体反应性影响的比较研究

  摘要：

  使用具有游离4-OH基团且在N-2，O-3和O-6处带有不同保护基的葡糖胺受体，进行了半乳糖呋喃糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体的竞争性糖基化实验。反应性最高的受体是N-二甲基马来酰亚胺基3,6-二-O-苄基化衍生物（6c），其反应甚至比恶唑烷酮1a还要快。分子轨道计算已根据供体和受体之间发生的硬-硬反应，帮助合理化了这些实验事实。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.03.030
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-glucopyranoside 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-dimethylmaleimido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  某些保护基对d-氨基葡萄糖受体与半乳糖呋喃糖基供体反应性影响的比较研究

  摘要：

  使用具有游离4-OH基团且在N-2，O-3和O-6处带有不同保护基的葡糖胺受体，进行了半乳糖呋喃糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体的竞争性糖基化实验。反应性最高的受体是N-二甲基马来酰亚胺基3,6-二-O-苄基化衍生物（6c），其反应甚至比恶唑烷酮1a还要快。分子轨道计算已根据供体和受体之间发生的硬-硬反应，帮助合理化了这些实验事实。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.03.030

文献信息

• A comparative study of the O-3 reactivity of isomeric N-dimethylmaleoyl-protected d-glucosamine and d-allosamine acceptors
  作者：María I. Colombo、Carlos A. Stortz、Edmundo A. Rúveda

  DOI：10.1016/j.carres.2011.01.017

  日期：2011.4

  Four isomeric N-dimethylmaleoyl 4,6-O-benzylidene-protected d-hexosamine acceptors (2, 3, 4, and 5) with all possible configurations at C-1 and C-3 (e.g., derived from d-glucosamine and D-allosamine) were prepared, and the assessment of their O-3 relative reactivity through competition experiments using the known per-O-acetylated D-galactopyranosyl trichloroacetimidate donor (15) was then carried out

  四个同分异构的N-二甲基马来酰基4,6-O-亚苄基保护的d-己糖胺受体（2、3、4和5），在C-1和C-3处具有所有可能的构型（例如，衍生自d-葡萄糖胺和D -allosamine），然后使用已知的过-O-乙酰化D-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体（15）通过竞争实验评估其O-3相对反应性。反应性顺序为4 >> 2> 5> 3。2-5在不同温度下的NMR光谱分析以及对2-5类似物（DFT）和受体本身（MM）进行的建模实验是一致的，并且有助于建立不同氢键的稳定性，以及随身携带的构形器。整个结果表明，尽管最具反应性的羟基呈轴向构象，但仍需要电子效应（氢键）来解释观察到的趋势。仅当氢键较弱时才会出现空间效应。
• A comparative study of the influence of some protecting groups on the reactivity of d-glucosamine acceptors with a galactofuranosyl donor
  作者：María L. Bohn、María I. Colombo、Carlos A. Stortz、Edmundo A. Rúveda

  DOI：10.1016/j.carres.2006.03.030

  日期：2006.7

  experiments with a galactofuranosyl trichloroacetimidate donor were performed with glucosamine acceptors having a free 4-OH group and carrying different protecting groups at N-2, O-3, and O-6. The most reactive acceptor is the N-dimethylmaleimido 3,6-di-O-benzylated derivative (6c), which reacts even faster than the oxazolidinone 1a. Molecular orbital calculations have helped to rationalize these experimental

  使用具有游离4-OH基团且在N-2，O-3和O-6处带有不同保护基的葡糖胺受体，进行了半乳糖呋喃糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体的竞争性糖基化实验。反应性最高的受体是N-二甲基马来酰亚胺基3,6-二-O-苄基化衍生物（6c），其反应甚至比恶唑烷酮1a还要快。分子轨道计算已根据供体和受体之间发生的硬-硬反应，帮助合理化了这些实验事实。