2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl bromide | 144685-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl bromide
• 英文别名: (2S,3S,5S,6S)-2-bromo-6-methyl-3,5-bis(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 144685-09-6
• 化学式: C₂₀H₂₃BrO₃
• 分子量: 391.305
• InChiKey: KFYFQSCKJPNIAX-MVJPYGJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl bromide 在 palladium on activated charcoal 4 A molecular sieve 、 四乙基溴化铵 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 methyl 2-acetamido-2-deoxy-4-O-<2-O-(4,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl)-β-D-galactopyranosyl>-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Cromer, Remy; Spohr, Ulrike; Khare, Deveshwari P., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 5, p. 1511 - 1530

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-1-thio-β-L-xylo-hexopyranoside 在 溴 、 1-己烯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  霍乱弧菌O139的O-PS的共轭就绪下游二糖和磷酸化上游支链三糖片段的立体选择性合成

  摘要：

  Ñ溴代琥珀酰亚胺介导的4,6- ø -亚苄基环开口8-叠氮基-3,6-二氧杂辛基-4,6- ø -亚苄基-2-脱氧-2- trichloroacetamido-β- d吡喃葡萄糖苷，得到相应的4- O-苯甲酰基-6-溴-6-脱氧类似物，与3,4,6-三-O-乙酰基-2- O-苄基-α - d-吡喃半乳糖酰氯偶合，得到1,2-顺式α联二糖为主要产品。在后者，并进一步转化的产品常规羟基操纵，得到所需的，官能化的二糖α- d -Gal p A-（1→3）-β- d -Qui pNAc。罕见的上述序列在霍乱弧菌O22和O139的O特异性多糖中形成下游端。8-叠氮基-3,6-二氧杂辛基6 - O-苄基-2-脱氧-3- O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-中的4 I -OH处的卤化物辅助糖基化d-半乳糖吡喃糖基）-2-三氯乙酰胺基-β- d-吡喃葡萄糖苷，通过对母体4 I，6 I - O-亚苄基

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00562

文献信息

• Synthesis of Phosphorylated, Conjugation-Ready Di-, Tri- and Tetrasaccharide Fragments of the O-Specific Polysaccharide ofV. cholerae O139
  作者：Bart Ruttens、Rina Saksena、Pavol Kováč

  DOI：10.1002/ejoc.200700322

  日期：2007.9

  3-O-(3-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-β-D-glucopyranoside, which was regioselectively phosphorylated to give two isomeric 4,6-cyclic 2,2,2-trichloroethyl phosphates. The (R)-phosphate was subjected to catalytic hydrogenation/hydrogenolysis to give the fully deprotected title disaccharide fragment. Glycosylation of the (S)-phosphate diol with 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl

  所描述的片段包含一个带有环状 4,6-磷酸酯的半乳糖残基，并配有一个氨基功能化的间隔区，允许进一步衍生化或直接结合到合适的载体上。核心 Gal-(13)-GlcNAc 二糖是通过 8-azido-3,6-dioxaoctyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 与 2,3, 4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴在 Helferich 条件下。亚苄基缩醛的还原开环，然后去乙酰化和选择性苄基化得到 8-azido-3,6-dioxaoctyl 2-acetamido-6-O-benzyl-3-O-(3-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl) -2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷，经区域选择性磷酸化得到两个异构的 4,6-环状 2,2,2-三氯乙基磷酸酯。(R)-磷酸盐经过催化氢化/氢解得
• Synthesis of spacer-equipped phosphorylated di-, tri- and tetrasaccharide fragments of the O-specific polysaccharide of Vibrio cholerae O139
  作者：Bart Ruttens、Pavol Kováč

  DOI：10.1016/j.carres.2006.04.007

  日期：2006.7

  The synthesis of oligosaccharide fragments of the O-specific polysaccharide of Vibrio cholerae O139 containing a 4,6-cyclic phosphate galactose residue linked to GlcNAc is described. 8-Azido-3,6-dioxaoctyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-beta-D-galactopyranosyl-(1-->3)-2-acetamido-4,6-O-benzylid ene-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside, obtained by condensation of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-alpha-D-galactopyranosyl bromide

  描述了霍乱弧菌O139的O特异性多糖的寡糖片段的合成，该寡糖片段含有与GlcNAc连接的4,6-环磷酸半乳糖残基。8-叠氮基3,6-二氧杂辛基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃并吡喃糖基-（1-> 3）-2-乙酰氨基-4,6-O-苄基烯基通过2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴化物和8-叠氮基-3,6-二氧杂辛基2-乙酰氨基-4的缩合反应制得的2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷，将6-O-亚苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷转化为8-叠氮基-3,6-二氧八辛基3-O-苄基-β-D-吡喃并吡喃糖基-（1-> 3）-2-乙酰胺基-6-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷（6），是通过缩醛打开乙缩醛，然后进行脱乙酰基作用和选择性苄基作用。6的磷酸化提供了两个同分异构的4,6-环2,2,2-三氯乙基磷酸酯。在卤化物辅助条件下，将（S）-磷酸与2,4-二-O-苄基-3,
• Total Synthesis of the Complete Protective Antigen of<i>Vibrio cholerae</i>O139
  作者：Sameh E. Soliman、Pavol Kováč

  DOI：10.1002/anie.201606116

  日期：2016.10.4

  The first chemical synthesis of the complete protective O‐antigen of a human‐disease‐causing pathogenic bacterium is described. The synthesis involved a protecting‐group strategy that facilitated the regioselectivity of the key transformations, stereoselective glycosylation reactions, and enabled the one‐step global deprotection of the completely assembled, fully protected, phosphorylated hexasaccharide

  描述了引起人类疾病的致病细菌的完整保护性O抗原的首次化学合成。合成涉及保护基团策略，该策略可促进关键转化的区域选择性，立体选择性糖基化反应，并通过氢化/氢解作用对完全组装的，完全保护的磷酸化六糖进行一步全局脱保护。获得了最终的具有氨基官能团的，带有连接子的抗原，其形式可与合适的载体（例如蛋白质）偶联，以产生免疫原。
• O-Specific Polysaccharide of <i>Vibrio cholerae</i> O139: Improved Synthesis and Conjugation to BSA by Squaric Acid Chemistry
  作者：Xiaowei Lu、Hélène B. Pfister、Sameh E. Soliman、Pavol Kováč

  DOI：10.1002/ejoc.201800429

  日期：2018.6.22

  The shown hexasaccharide is the complete O‐specific polysaccharide of Vibrio cholerae O139. It was chemically synthesized in a linker‐equipped, conjugation‐ready form and conjugated to a model protein carrier, bovine serum albumin. The approach reported herein is experimentally undemanding, minimizes separation difficulties and is suitable for preparation of tens of mgs of the final product.

  显示的六糖是霍乱弧菌O139的完整O特异性多糖。它是化学合成的，具有连接子，可偶联的形式，并与模型蛋白载体牛血清白蛋白结合。本文报道的方法在实验上是不需要的，使分离困难最小化，并且适合于制备数十mg的最终产物。
• Synthesis of a Conjugation-Ready, Phosphorylated, Tetrasaccharide Fragment of the O-PS of <i>Vibrio cholerae</i> O139
  作者：Sameh E. Soliman、Pavol Kováč

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02105

  日期：2015.11.20

  A new pathway to the tetrasaccharide α-Colp-(1→2)-4,6-P-β-d-Galp-(1→3)-[α-Colp-(1→4)]-β-d-GlcpNAc-1-(OCH2CH2)3NH2 has been developed. Glycosylation of 8-azido-3,6-dioxaoctyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-trichloroacetamido-β-d-glucopyranoside with 3,4,6-tri-O-acetyl-2-O-bromoacetyl-α-d-galactopyranosyl bromide afforded the β-linked disaccharide. Debromoacetylation followed by reductive opening of the

  一种新的途径，以四糖α-Col中p - （1→2）-4,6- P -β- d -Gal p - （1→3） - [α-Col中p - （1→4）] - β - d -Glc p NAC-1-（OCH 2 CH 2）3 NH 2已经研制成功。8-叠氮基-3,6-二氧杂辛基-4,6-糖基化ø -亚苄基-2-脱氧-2- trichloroacetamido-β- d吡喃葡萄糖苷与3,4,6-三- O-乙酰基-2- ö -bromoacetyl -α- d-半乳糖吡喃糖基溴化物提供了β-连接的二糖。脱溴乙酰化，然后还原性打开亚苄基乙缩醛，得到二糖二醇受体。用2，4-二-O-苄基-α-colitosyl溴化物进行卤化物辅助的糖基化得到1，2-顺式偶联产物。脱乙酰化，然后进行区域选择性磷酸化，得到异构的（R，S）-（P）-4 II，6 II-环磷酸酯，其通过一步催化（Pd / C）氢化/氢解反应整体脱