2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl bromide | 144685-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl bromide
• 英文别名: (2S,3S,5S,6S)-2-bromo-6-methyl-3,5-bis(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 144685-09-6
• 化学式: C₂₀H₂₃BrO₃
• 分子量: 391.305
• InChiKey: KFYFQSCKJPNIAX-MVJPYGJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl bromide 在 palladium on activated charcoal 4 A molecular sieve 、 四乙基溴化铵 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 methyl 2-acetamido-2-deoxy-4-O-<2-O-(4,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl)-β-D-galactopyranosyl>-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Cromer, Remy; Spohr, Ulrike; Khare, Deveshwari P., Canadian Journal of Chemistry, 1992, vol. 70, # 5, p. 1511 - 1530

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-1-thio-β-L-xylo-hexopyranoside 在 溴 、 1-己烯 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  霍乱弧菌O139的O-PS的共轭就绪下游二糖和磷酸化上游支链三糖片段的立体选择性合成

  摘要：

  Ñ溴代琥珀酰亚胺介导的4,6- ø -亚苄基环开口8-叠氮基-3,6-二氧杂辛基-4,6- ø -亚苄基-2-脱氧-2- trichloroacetamido-β- d吡喃葡萄糖苷，得到相应的4- O-苯甲酰基-6-溴-6-脱氧类似物，与3,4,6-三-O-乙酰基-2- O-苄基-α - d-吡喃半乳糖酰氯偶合，得到1,2-顺式α联二糖为主要产品。在后者，并进一步转化的产品常规羟基操纵，得到所需的，官能化的二糖α- d -Gal p A-（1→3）-β- d -Qui pNAc。罕见的上述序列在霍乱弧菌O22和O139的O特异性多糖中形成下游端。8-叠氮基-3,6-二氧杂辛基6 - O-苄基-2-脱氧-3- O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-中的4 I -OH处的卤化物辅助糖基化d-半乳糖吡喃糖基）-2-三氯乙酰胺基-β- d-吡喃葡萄糖苷，通过对母体4 I，6 I - O-亚苄基

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00562

文献信息

• Chemical Synthesis of the Galacturonic Acid Containing Pentasaccharide Antigen of the O-Specific Polysaccharide of <i>Vibrio cholerae</i> O139 and Its Five Fragments
  作者：Xiaowei Lu、Pavol Kováč

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01019

  日期：2016.8.5

  Three pentasaccharides, two tetrasaccharides, and a trisaccharide fragment of the O-specific antigen of Vibrio cholerae O139 were synthesized by applying 1 + 1, 2 + 1, 3 + 1, and 4 + 1 coupling strategies. The most challenging tasks involved were the synthesis of the 1,2-cis-glycosidic linkage between galactose and the linker (spacer) molecule and final purification of the target multicharged substances

  霍乱弧菌O139的O特异抗原的三个五糖，两个四糖和一个三糖片段通过应用1 +1、2 +1、3 +1和4 +1偶联策略合成。涉及的最具挑战性的任务是半乳糖与接头（间隔子）分子之间的1,2-顺式-糖苷键的合成以及目标多电荷物质的最终纯化。通过用半乳糖醛酸的存在引起的加氢/氢解最终通过脱氢/氢解最终脱保护的困难通过用对氢处理呈惰性的基团保护该酸来克服。在结晶条件下获得了一些先前描述为不完全表征的非晶态材料的中间体，并首次对其进行了完全表征。
• Synthesis of Phosphorylated, Conjugation-Ready Di-, Tri- and Tetrasaccharide Fragments of the O-Specific Polysaccharide ofV. cholerae O139
  作者：Bart Ruttens、Rina Saksena、Pavol Kováč

  DOI：10.1002/ejoc.200700322

  日期：2007.9

  3-O-(3-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-β-D-glucopyranoside, which was regioselectively phosphorylated to give two isomeric 4,6-cyclic 2,2,2-trichloroethyl phosphates. The (R)-phosphate was subjected to catalytic hydrogenation/hydrogenolysis to give the fully deprotected title disaccharide fragment. Glycosylation of the (S)-phosphate diol with 2,4-di-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-L-xylo-hexopyranosyl

  所描述的片段包含一个带有环状 4,6-磷酸酯的半乳糖残基，并配有一个氨基功能化的间隔区，允许进一步衍生化或直接结合到合适的载体上。核心 Gal-(13)-GlcNAc 二糖是通过 8-azido-3,6-dioxaoctyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 与 2,3, 4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴在 Helferich 条件下。亚苄基缩醛的还原开环，然后去乙酰化和选择性苄基化得到 8-azido-3,6-dioxaoctyl 2-acetamido-6-O-benzyl-3-O-(3-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl) -2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷，经区域选择性磷酸化得到两个异构的 4,6-环状 2,2,2-三氯乙基磷酸酯。(R)-磷酸盐经过催化氢化/氢解得
• Synthesis of spacer-equipped phosphorylated di-, tri- and tetrasaccharide fragments of the O-specific polysaccharide of Vibrio cholerae O139
  作者：Bart Ruttens、Pavol Kováč

  DOI：10.1016/j.carres.2006.04.007

  日期：2006.7

  The synthesis of oligosaccharide fragments of the O-specific polysaccharide of Vibrio cholerae O139 containing a 4,6-cyclic phosphate galactose residue linked to GlcNAc is described. 8-Azido-3,6-dioxaoctyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-beta-D-galactopyranosyl-(1-->3)-2-acetamido-4,6-O-benzylid ene-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside, obtained by condensation of 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-alpha-D-galactopyranosyl bromide

  描述了霍乱弧菌O139的O特异性多糖的寡糖片段的合成，该寡糖片段含有与GlcNAc连接的4,6-环磷酸半乳糖残基。8-叠氮基3,6-二氧杂辛基2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃并吡喃糖基-（1-> 3）-2-乙酰氨基-4,6-O-苄基烯基通过2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃半乳糖基溴化物和8-叠氮基-3,6-二氧杂辛基2-乙酰氨基-4的缩合反应制得的2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷，将6-O-亚苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷转化为8-叠氮基-3,6-二氧八辛基3-O-苄基-β-D-吡喃并吡喃糖基-（1-> 3）-2-乙酰胺基-6-O-苄基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷（6），是通过缩醛打开乙缩醛，然后进行脱乙酰基作用和选择性苄基作用。6的磷酸化提供了两个同分异构的4,6-环2,2,2-三氯乙基磷酸酯。在卤化物辅助条件下，将（S）-磷酸与2,4-二-O-苄基-3,
• Total Synthesis of the Complete Protective Antigen of<i>Vibrio cholerae</i>O139
  作者：Sameh E. Soliman、Pavol Kováč

  DOI：10.1002/anie.201606116

  日期：2016.10.4

  The first chemical synthesis of the complete protective O‐antigen of a human‐disease‐causing pathogenic bacterium is described. The synthesis involved a protecting‐group strategy that facilitated the regioselectivity of the key transformations, stereoselective glycosylation reactions, and enabled the one‐step global deprotection of the completely assembled, fully protected, phosphorylated hexasaccharide

  描述了引起人类疾病的致病细菌的完整保护性O抗原的首次化学合成。合成涉及保护基团策略，该策略可促进关键转化的区域选择性，立体选择性糖基化反应，并通过氢化/氢解作用对完全组装的，完全保护的磷酸化六糖进行一步全局脱保护。获得了最终的具有氨基官能团的，带有连接子的抗原，其形式可与合适的载体（例如蛋白质）偶联，以产生免疫原。
• O-Specific Polysaccharide of <i>Vibrio cholerae</i> O139: Improved Synthesis and Conjugation to BSA by Squaric Acid Chemistry
  作者：Xiaowei Lu、Hélène B. Pfister、Sameh E. Soliman、Pavol Kováč

  DOI：10.1002/ejoc.201800429

  日期：2018.6.22

  The shown hexasaccharide is the complete O‐specific polysaccharide of Vibrio cholerae O139. It was chemically synthesized in a linker‐equipped, conjugation‐ready form and conjugated to a model protein carrier, bovine serum albumin. The approach reported herein is experimentally undemanding, minimizes separation difficulties and is suitable for preparation of tens of mgs of the final product.

  显示的六糖是霍乱弧菌O139的完整O特异性多糖。它是化学合成的，具有连接子，可偶联的形式，并与模型蛋白载体牛血清白蛋白结合。本文报道的方法在实验上是不需要的，使分离困难最小化，并且适合于制备数十mg的最终产物。