ethyl 2-methyl-1,3-dioxo-2-cyclohexaneacetate | 55981-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-methyl-1,3-dioxo-2-cyclohexaneacetate
• 英文别名: Ethyl 2-(1-methyl-2,6-dioxocyclohexyl)acetate
• CAS: 55981-33-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: BYVPJZYBKNEWNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-1,3-dioxo-2-cyclohexaneacetate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 硫酸 、 氢溴酸 、 氢气 、 溴 、 copper(II) sulfate 、 三乙胺 、 sodium chloride 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4,5,5a,6,7,8a-hexahydro-5a-hydroxy-6,8a-dimethyl-7-oxo-8H-thiazolo[4,5e-indole]
  参考文献：
  名称：

  Thiazole analogs of benzomorphans. I. Synthesis of novel thiazolo(4,5-f)morphans.

  摘要：

  本文介绍了噻唑并[4，5-f]吗喃（XIIa-c）的合成和镇痛特性。将 2-甲基-1，3-二氧代-2-环己烷乙酸乙酯（I）单噻唑化后得到 2-氨基噻唑衍生物（II），通过桑德迈尔反应将其脱氨为 4，5，6，7-四氢-4-甲基-5-氧代-4-苯并噻唑乙酸乙酯（V），随后将得到的氯化物（IVa）进行氢解。经过几个步骤，V 被转化为 2，5-二甲基-9-氧代噻唑并 [4，5-f] 吗喃（X）。噻唑并 [4, 5-f] 吗啡衍生物（XIIa-c）就是由这个关键的中间体（X）合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.4378
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (E)-2-(2-(2,2-dimethylhydrazono)-1-methyl-6-oxocyclohexyl)acetate 在 Oxone 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到ethyl 2-methyl-1,3-dioxo-2-cyclohexaneacetate
  参考文献：
  名称：

  A Scalable Protocol for the Regioselective Alkylation of 2-Methylcyclohexane-1,3-dione with Unactivated sp3 Electrophiles

  摘要：

  A method for the C-selective alkylation of 2-methylcyclohexane-1,3-dione with unactivated sp(3) electrophiles is accomplished via alkylation and subsequent deprotection of the derived ketodimethyl hydrazones. The present method provides a high-yielding entry to dialkyl cycloalkanones that cannot be accessed via direct alkylation of 2-methylcyclohexane-1,3-dione. The title reaction may be useful in the scalable preparation of terpene and steroidal building blocks in the arena of natural product synthesis.

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560186

文献信息

• Heteroaromatic analogs of benzomorphan. Synthesis of novel thiazolo(4,5-f)morphans.
  作者：KIMIO KATSUURA、MASAO OHTA、KEMMOTSU MITSUHASHI

  DOI：10.1248/cpb.29.1780

  日期：——

  Monothiazolization of ethyl 2-methyl-1, 3-dioxo-2-cyclohexaneacetate (I) afforded 2-aminothiazole derivative (IIa) corresponding to tetralone. In several steps, IIa was converted to some thiazolo [4, 5-f] morphans (X) via 9-oxothiazolo [4, 5-f] morphan (VIII).

  2-甲基-1,3-二氧代-2-环己烷乙酸乙酯（I）的单噻唑化反应生成与四氢萘酮对应的2-氨基噻唑衍生物（IIa）。通过几个步骤，IIa通过9-氧代噻唑并[4,5-f]吗喃（VIII）转化为一些噻唑并[4,5-f]吗喃（X）。
• Stetter; Meisel, Chemische Berichte, 1957, vol. 90, p. 2928,2930
  作者：Stetter、Meisel

  DOI：——

  日期：——
• Stetter; Klauke, Chemische Berichte, 1953, vol. 86, p. 513,517
  作者：Stetter、Klauke

  DOI：——

  日期：——
• LEVCHENKO N. K.; SEGAL G. M.; TORGOV I. V., XIMIYA GETEROTSIKL. SOEDIN., 1978, HO 9, 1278-1279
  作者：LEVCHENKO N. K.、 SEGAL G. M.、 TORGOV I. V.

  DOI：——

  日期：——
• A Scalable Protocol for the Regioselective Alkylation of 2-Methylcyclohexane-1,3-dione with Unactivated sp3 Electrophiles
  作者：Jeffrey Johnson、Robert Sharpe、Maribel Portillo、Robert Vélez

  DOI：10.1055/s-0035-1560186

  日期：——

  A method for the C-selective alkylation of 2-methylcyclohexane-1,3-dione with unactivated sp(3) electrophiles is accomplished via alkylation and subsequent deprotection of the derived ketodimethyl hydrazones. The present method provides a high-yielding entry to dialkyl cycloalkanones that cannot be accessed via direct alkylation of 2-methylcyclohexane-1,3-dione. The title reaction may be useful in the scalable preparation of terpene and steroidal building blocks in the arena of natural product synthesis.