(+)-Cladospolide C ethylene acetal | 920979-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (+)-Cladospolide C ethylene acetal
• 英文别名: (3aR,8R,13aR,E)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclododecin-6(8H)-one；(1R,2E,6R,12R)-6,14,14-trimethyl-5,13,15-trioxabicyclo[10.3.0]pentadec-2-en-4-one
• CAS: 920979-78-8
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: CNGLQDOYAGGHJD-QNEZDRPGSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-Cladospolide C ethylene acetal 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以86%的产率得到cladospolide C
  参考文献：
  名称：

  （+）-Cladospolide C的高效全合成

  摘要：

  （+）-Cladospolide C的不对称合成已通过11个步骤完成，总收率为26％。序列中的关键步骤包括KAPA促进的炔烃Zipper反应，TPP促进的炔烃酯（炔酸酯）到二烯酯（二烯酸酯）的异构化，Sharpless不对称二羟基化和Yamaguchi大内酯化。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.03.036
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-非-8-炔-2-醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四氧化锇 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 甲基磺酰胺 、 碘苯二乙酸 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 红铝 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 52.42h， 生成 (+)-Cladospolide C ethylene acetal
  参考文献：
  名称：

  Cladospolide A、B、C 和异 Cladospolide B 全合成的炔介导方法

  摘要：

  已经完成了对枝条 A、B 和 C 以及异枝条 B 进行立体选择性全合成的一般策略。关键步骤提供了对目标分子的轻松访问，包括炔-拉链反应、Sharpless 不对称环氧化/二羟基化和 Yamaguchi 大环内酯化。成功证明了炔烃介导方法构建所需碳框架以及创建二醇官能团和烯烃几何结构的可行性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300022

文献信息

• A flexible and unified strategy for syntheses of cladospolides A, B, C, and iso-cladospolide B
  作者：Debjani Si、Narayana M. Sekar、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1039/c1ob05787a

  日期：——

  efficient and flexible strategy for the syntheses of cladospolides A–C and iso-cladospolide B is reported here. This strategy involves Julia–Kocienski olefination and Yamaguchi macrolactonization as key steps, starting from either D-ribose or suitable tartaric acid esters. Although our initial efforts towards cladospolide A involving a ring closing metathetic approach were not successful, changing the mode

  一种简单，有效和灵活的策略，用于合成clasospolides A–C和 iso- cladospolideB在这里报告。该策略涉及朱莉娅·科琴斯基（Julien-Kocienski）烯烃化和山口宏内酯化的关键步骤，从这两个步骤开始D-核糖 或合适 酒石酸酯。尽管我们最初针对涉及闭环易位方法的cladospolide A的尝试并未成功，但改变闭环模式和使用Julia-Kocienski烯烃进行关键中间体的构建解决了该问题，并为完成总的产品铺平了道路。这类天然产物的合成。
• Synthesis of (+)-Cladospolide C
  作者：Chun-Yi Chou、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1021/jo061767y

  日期：2006.12.1

  (+)-Cladospolide C was synthesized in eight steps with 5% total yield, using methyl acrylate, (3R, 4R)-1,5-hexadiene-3,4-diol, and (6R)-6-hepten-2-ol as the starting materials. Two cross-metathesis reactions and Yamaguchi esterification were applied to assemble the three units into (+)-Cladospolide C. Unsuccessful routes using ring-closing metathesis are also discussed.

  (+)Cladospolide C 通过八步反应合成，总收率为 5%，采用甲基丙烯酸酯、(3R,4R)-1,5-己二烯-3,4-二醇和 (6R)-6-庚烯-2-醇作为起始原料。通过两次交叉-转移反应和山口酯化反应，将这三个单元组装形成 (+)-Cladospolide C。此外，还讨论了使用环闭转移反应但未能成功的合成路线。
• An efficient total synthesis of (+)-Cladospolide C
  作者：Ch. Raji Reddy、N. Narsimha Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.036

  日期：2009.5

  The asymmetric synthesis of (+)-Cladospolide C has been achieved in 11 steps with 26% overall yield. Key steps in the sequence involve KAPA-promoted alkyne Zipper reaction, TPP-promoted enyne ester (ynoate) to diene ester (dienoate) isomerization, Sharpless asymmetric dihydroxylation and Yamaguchi macrolactonization.

  （+）-Cladospolide C的不对称合成已通过11个步骤完成，总收率为26％。序列中的关键步骤包括KAPA促进的炔烃Zipper反应，TPP促进的炔烃酯（炔酸酯）到二烯酯（二烯酸酯）的异构化，Sharpless不对称二羟基化和Yamaguchi大内酯化。
• De Novo Asymmetric Synthesis of Cladospolide B−D: Structural Reassignment of Cladospolide D via the Synthesis of its Enantiomer
  作者：Yalan Xing、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ol9000119

  日期：2009.3.5

  The enantioselective synthesis of cladospolide B, C, and (ent)-cladospolide D has been achieved in 11−15 steps from 1-nonyne. The route relies upon an alkyne zipper reaction to relay an ynone and dienoate functional groups across a nine carbon fragment, which enables a highly enantioselective Noyori ynone reduction and a diastereo- and regioselective Sharpless dihydroxylation of a dienoate. In addition

  从1壬炔起11-15步就完成了对克拉多普列B，C和（ent）-克拉多普列D的对映选择性合成。该路线依赖于炔烃拉链反应，将九个碳片段上的炔酮和二烯酸酯官能团进行中继，从而实现高度对映选择性的Noyori炔酮还原，以及二烯酸酯的非对映选择性和区域选择性Sharpless二羟基化反应。除了对克拉多波利斯自然产品的三个成员采取灵活的方法外，这条路线首次正确地建立了克拉多波利斯D的结构。
• Alkyne-Mediated Approach for Total Syntheses of Cladospolides A, B, C and<i>iso</i>-Cladospolide B
  作者：Chada Raji Reddy、Devatha Suman、Nagavaram Narsimha Rao

  DOI：10.1002/ejoc.201300022

  日期：2013.6

  general strategy for the stereoselective total syntheses of cladospolides A, B, and C and iso-cladospolide B has been accomplished. The key steps provide easy access to the target molecules and include an alkyne-zipper reaction, a Sharpless asymmetric epoxidation/dihydroxylation, and a Yamaguchi macrolactonization. The feasibility of the alkyne-mediated approach to construct the required carbon framework

  已经完成了对枝条 A、B 和 C 以及异枝条 B 进行立体选择性全合成的一般策略。关键步骤提供了对目标分子的轻松访问，包括炔-拉链反应、Sharpless 不对称环氧化/二羟基化和 Yamaguchi 大环内酯化。成功证明了炔烃介导方法构建所需碳框架以及创建二醇官能团和烯烃几何结构的可行性。