2-Bromomethyl-1-phenyl-prop-2-en-1-ol | 161153-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-Bromomethyl-1-phenyl-prop-2-en-1-ol
• 英文别名: 2-(Bromomethyl)-1-phenylprop-2-en-1-ol
• CAS: 161153-02-2
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO
• 分子量: 227.101
• InChiKey: IAYIIFCVMWXNLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.405±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  异丁醛 、 2-Bromomethyl-1-phenyl-prop-2-en-1-ol 在 indium 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 (1R,4S)-5-Methyl-2-methylene-1-phenyl-hexane-1,4-diol 、 (1R,4R)-5-Methyl-2-methylene-1-phenyl-hexane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  铟将氧取代的烯丙基溴与水溶液中的醛偶合的过程中影响1,4-不对称诱导的因素。

  摘要：

  描述了在水性条件下一系列3-取代的3-氧-1-溴-2-亚甲基丙烷的制备和铟促进的醛加成反应。（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基衍生物4a-d是这组试剂中最非对映选择性的，导致syn-1,4-不对称诱导的水平为87-99％。有趣的是，当氧取代基的空间体积减少时，如在羟基和甲氧基衍生物中一样，顺式立体选择性被侵蚀并且反应进行得更快。π面动速差的下降是由于动力学加速引起的，这归因于在金属氧化成碳-溴键的过程中螯合效应的作用，而不是在耦合阶段。醛进入铟的配位区后，内部氧与近端氧的螯合被破坏，构象限制被释放。这些效果，在后面的例子中，加上缺少强大的空间控制元件，可以通过顺和反过渡态进行竞争性传递。

  DOI：

  10.1021/jo970158a
• 作为产物：
  描述：

  [2-(Bromomethyl)-1-phenylprop-2-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以74%的产率得到2-Bromomethyl-1-phenyl-prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铟将氧取代的烯丙基溴与水溶液中的醛偶合的过程中影响1,4-不对称诱导的因素。

  摘要：

  描述了在水性条件下一系列3-取代的3-氧-1-溴-2-亚甲基丙烷的制备和铟促进的醛加成反应。（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基衍生物4a-d是这组试剂中最非对映选择性的，导致syn-1,4-不对称诱导的水平为87-99％。有趣的是，当氧取代基的空间体积减少时，如在羟基和甲氧基衍生物中一样，顺式立体选择性被侵蚀并且反应进行得更快。π面动速差的下降是由于动力学加速引起的，这归因于在金属氧化成碳-溴键的过程中螯合效应的作用，而不是在耦合阶段。醛进入铟的配位区后，内部氧与近端氧的螯合被破坏，构象限制被释放。这些效果，在后面的例子中，加上缺少强大的空间控制元件，可以通过顺和反过渡态进行竞争性传递。

  DOI：

  10.1021/jo970158a

文献信息

• Competitive Intramolecular/Intermolecular Chelation Options Operative during Indium-Promoted Additions to Pyridyl Aldehydes and to Glyoxylic Acid under Aqueous Conditions
  作者：Leo A. Paquette、Roger R. Rothhaar

  DOI：10.1021/jo981717w

  日期：1999.1.1

  The stereochemical course of the 1,2-addition of six allylindium reagents to 2- and 3-pyridinecarboxaldehyde and to glyoxylic acid has been investigated in order to assess the level and direction of diastereoselectivity in these coupling reactions. When 2-PyCHO is involved, the results strongly suggest that the ring nitrogen becomes chelated to the indium atom in the aqueous environment. One striking observation is the crossover in stereoselectivity seen relative to the use of 3-PyCHO. A second revealing fact is the significantly faster rate of reaction of 2-PyCHO, as long as steric effects are not allowed to interfere. The varying product distributions observed in the latter experiments are attributed to other control elements such as intramolecular chelation within the indium reagent and nonbonded steric restrictions resident in either or both reaction partners. In the absence of extramolecular chelating events (e.g., when 3-PyCHO is involved), adherence to Felkin-Anh transition-state alignments is presumably exercised. The previous working assumption that indium(III) is capable of chelation to flanking heteroatomic centers in water is supported by the present investigation.
• Factors Influencing 1,4-Asymmetric Induction during Indium-Promoted Coupling of Oxygen-Substituted Allylic Bromides to Aldehydes in Aqueous Solution
  作者：Leo A. Paquette、George D. Bennett、Adnan Chhatriwalla、Methvin B. Isaac

  DOI：10.1021/jo970158a

  日期：1997.5.1

  operation of chelation effects during oxidative addition of the metal into the carbon-bromine bond, but not during the coupling stage. Once the aldehyde enters into the coordination sphere of the indium, internal chelation to the proximal oxygen is disrupted and conformational restrictions are released. These effects, in combination with the absence of a powerful steric control element in the latter

  描述了在水性条件下一系列3-取代的3-氧-1-溴-2-亚甲基丙烷的制备和铟促进的醛加成反应。（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基衍生物4a-d是这组试剂中最非对映选择性的，导致syn-1,4-不对称诱导的水平为87-99％。有趣的是，当氧取代基的空间体积减少时，如在羟基和甲氧基衍生物中一样，顺式立体选择性被侵蚀并且反应进行得更快。π面动速差的下降是由于动力学加速引起的，这归因于在金属氧化成碳-溴键的过程中螯合效应的作用，而不是在耦合阶段。醛进入铟的配位区后，内部氧与近端氧的螯合被破坏，构象限制被释放。这些效果，在后面的例子中，加上缺少强大的空间控制元件，可以通过顺和反过渡态进行竞争性传递。