dimethyl 5,5-dimethyl-8-oxo-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-1,2-dicarboxylate | 882175-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl 5,5-dimethyl-8-oxo-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 5,5-dimethyl-8-oxo-3,4,6,7-tetrahydronaphthalene-1,2-dicarboxylate
• CAS: 882175-88-4
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: STYGKRAIPYOGFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 5,5-dimethyl-8-oxo-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-1,2-dicarboxylate 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 乙酸酐 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 69.5h， 生成 6,6-dimethyl-2-oxo-6,7-dihydro-2H-naphtho[1,8-bc]furan-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  （±）-Hyphodermin B的高效形式合成

  摘要：

  Hyphodermin B 1的一种有效的正式合成方法是radradderma radula的代谢产物，总产率为15％。三环碳骨架3通过Diels-Alder反应由新型乙烯基烯酮快速组装，然后脱氢并形成酸酐。用LiAlH （t- BuO）3选择性还原酸酐3，以99％的收率得到次磷酸氢钙B 1。通过X射线晶体学分析确认了hyderdermin B 1的结构。酸酐3带有γ-羰基的α，表现出出乎意料的反应性，最接近γ-酮的酸酐羰基是最亲电的位点。HF / 6-31G *计算结果证实了这一点。在碱的存在下，3进行了新内酯16的重排。

  DOI：

  10.1021/jo052485l
• 作为产物：
  描述：

  丁炔二酸二甲酯 、 4,4-dimethyl-3-vinylcyclohex-2-en-1-one 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以22%的产率得到dimethyl 5,5-dimethyl-8-oxo-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  （±）-Hyphodermin B的高效形式合成

  摘要：

  Hyphodermin B 1的一种有效的正式合成方法是radradderma radula的代谢产物，总产率为15％。三环碳骨架3通过Diels-Alder反应由新型乙烯基烯酮快速组装，然后脱氢并形成酸酐。用LiAlH （t- BuO）3选择性还原酸酐3，以99％的收率得到次磷酸氢钙B 1。通过X射线晶体学分析确认了hyderdermin B 1的结构。酸酐3带有γ-羰基的α，表现出出乎意料的反应性，最接近γ-酮的酸酐羰基是最亲电的位点。HF / 6-31G *计算结果证实了这一点。在碱的存在下，3进行了新内酯16的重排。

  DOI：

  10.1021/jo052485l

文献信息

• Efficient Formal Synthesis of (±)-Hyphodermin B
  作者：Luke C. Henderson、Wendy A. Loughlin、Ian D. Jenkins、Peter C. Healy、Marc R. Campitelli

  DOI：10.1021/jo052485l

  日期：2006.3.1

  An efficient formal synthesis of hyphodermin B 1, a metabolite of Hyphoderma radula, has been completed in 15% overall yield. The tricyclic carbon skeleton 3 was rapidly assembled from a novel vinyl enone via a Diels−Alder reaction, followed by dehydrogenation and anhydride formation. Selective reduction of anhydride 3 with LiAlH(t-BuO)3 gave hyphodermin B 1 in 99% yield. The structure of hyphodermin

  Hyphodermin B 1的一种有效的正式合成方法是radradderma radula的代谢产物，总产率为15％。三环碳骨架3通过Diels-Alder反应由新型乙烯基烯酮快速组装，然后脱氢并形成酸酐。用LiAlH （t- BuO）3选择性还原酸酐3，以99％的收率得到次磷酸氢钙B 1。通过X射线晶体学分析确认了hyderdermin B 1的结构。酸酐3带有γ-羰基的α，表现出出乎意料的反应性，最接近γ-酮的酸酐羰基是最亲电的位点。HF / 6-31G *计算结果证实了这一点。在碱的存在下，3进行了新内酯16的重排。