(3S,7R,8R,8aS)-8-ethyl-3-(3-indolylmethyl)-7-(methoxycarbonylmethyl)-5-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine | 860792-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3S,7R,8R,8aS)-8-ethyl-3-(3-indolylmethyl)-7-(methoxycarbonylmethyl)-5-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine
• 英文别名: (3S,7R,8R,8aS)-8-ethyl-3-(1H-indol-3-ylmethyl)-7-(methoxycarbonylmethyl)-5-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine；methyl 2-[(3S,7R,8R,8aS)-8-ethyl-3-(1H-indol-3-ylmethyl)-5-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridin-7-yl]acetate
• CAS: 860792-50-3
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₄
• 分子量: 370.448
• InChiKey: RPHSGGQZVASGCB-TVQYVCPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,7R,8R,8aS)-8-ethyl-3-(3-indolylmethyl)-7-(methoxycarbonylmethyl)-5-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine 在 劳森试剂 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 4.5h， 以82%的产率得到(3S,7R,8R,8aS)-8-ethyl-3-(3-indolylmethyl)-7-(methoxycarbonylmethyl)-5-thio-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  （+）-二氢甲氧萘啶和（-）-二氢甲氧萘酚的对映选择性形式合成†

  摘要：

  据报道，存在于众多吲哚生物碱中的3-乙基吲哚并[2,3- a ]喹唑烷部分的对映选择性结构，关键步骤是（S）-色氨酸与适当的外消旋δ-氧酸酯和区域-和-区域的立体选择性环缩合。内酰胺羰基上的恶唑并哌啶酮的立体选择性环化。已经开发出一种新的除去羟甲基辅助基团的方法，该方法包括氧化成醛，相应的肟脱水以及所得的α-氨基腈还原性脱氰。吲哚并喹唑啉27的制备代表了（+）-二氢红ry烷，（-）-二氢红ry酚和其他吲哚[2,3- a]的正式全合成。] quinolizidine和oxindole生物碱具有相同的取代方式。

  DOI：

  10.1021/jo802387c
• 作为产物：
  描述：

  3-(1-乙基-3-甲基-2-丁烯基)戊二腈 在 sodium hydroxide 、 三甲基氯硅烷 、 氧气 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (3S,7R,8R,8aS)-8-ethyl-3-(3-indolylmethyl)-7-(methoxycarbonylmethyl)-5-oxo-2,3,6,7,8,8a-hexahydro-5H-oxazolo[3,2-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  生物合成启发的对映体选择性方法，可从secologanin的合成等价物中获得Indolo [2,3-a]-和苯并[a]喹诺唑烷生物碱。

  摘要：

  [反应：参见文本]外消旋二氧二酯1与（S）-色氨酸，（S）-（3,4-二甲氧基苯基）丙氨醇或相应氨基酸进行立体选择性环缩合，过程涉及串联动态动力学拆分/去对称化非对映异构基团，得到双环内酰胺，将其环化成取代的吲哚[2,3-a]-和苯并[a]喹唑啉。

  DOI：

  10.1021/ol0505609

文献信息

• Straightforward Methodology for the Enantioselective Synthesis of Benzo[<i>a</i>]- and Indolo[2,3-<i>a</i>]quinolizidines
  作者：Mercedes Amat、Maria M. M. Santos、Oriol Bassas、Núria Llor、Carmen Escolano、Arantxa Gómez-Esqué、Elies Molins、Steven M. Allin、Vickie McKee、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo070539g

  日期：2007.7.1

  substituted benzo[a]- and indolo[2,3-a]quinolizidines has been developed. It consists of (i) a stereoselective cyclocondensation of a racemic or prochiral δ-oxo(di)ester with either (S)-(3,4-dimethoxyphenyl)alaninol or (S)-tryptophanol in a process involving a dynamic kinetic resolution and/or the differentiation of enantiotopic or diastereotopic ester groups, and (ii) a subsequent stereocontrolled cyclization

  已开发出对苯并[ a ]-和吲哚并[2,3- a ]喹啉联苯胺的对映选择性两步法。它由（i）外消旋或前手性δ-氧代（二）酯与（S）-（3,4-二甲氧基苯基）丙氨醇或（S）-色氨酸的立体选择性环缩合反应涉及动态动力学拆分和/或对映体或非对映体酯基的区分，和（ii）随后利用所得恶唑并哌啶酮内酰胺中存在的被掩蔽的N-酰基亚氨基亚胺离子在芳环上进行立体控制环化。
• Biogenetically Inspired Enantioselective Approach to Indolo[2,3-<i>a</i>]- and Benzo[<i>a</i>]quinolizidine Alkaloids from a Synthetic Equivalent of Secologanin
  作者：Oriol Bassas、Núria Llor、Maria M. M. Santos、Rosa Griera、Elies Molins、Mercedes Amat、Joan Bosch

  DOI：10.1021/ol0505609

  日期：2005.7.1

  oxodiester 1 undergoes stereoselective cyclocondensation with (S)-tryptophanol, (S)-(3,4-dimethoxyphenyl)alaninol, or the corresponding amino acids, in a process involving a tandem dynamic kinetic resolution/desymmetrization of diastereotopic groups, to give bicyclic lactams, which are cyclized to substituted indolo[2,3-a]- and benzo[a]quinolizidines.

  [反应：参见文本]外消旋二氧二酯1与（S）-色氨酸，（S）-（3,4-二甲氧基苯基）丙氨醇或相应氨基酸进行立体选择性环缩合，过程涉及串联动态动力学拆分/去对称化非对映异构基团，得到双环内酰胺，将其环化成取代的吲哚[2,3-a]-和苯并[a]喹唑啉。
• Enantioselective Formal Synthesis of (+)-Dihydrocorynantheine and (−)-Dihydrocorynantheol
  作者：Mercedes Amat、Arantxa Gómez-Esqué、Carmen Escolano、Maria M. M. Santos、Elies Molins、Joan Bosch

  DOI：10.1021/jo802387c

  日期：2009.2.6

  involving oxidation to an aldehyde, dehydration of the corresponding oxime, and reductive decyanation of the resulting α-aminonitrile, has been developed. The preparation of indoloquinolizidine 27 represents a formal total synthesis of (+)-dihydrocorynantheine, (−)-dihydrocorynantheol, and other indolo[2,3-a]quinolizidine and oxindole alkaloids bearing the same substitution pattern.

  据报道，存在于众多吲哚生物碱中的3-乙基吲哚并[2,3- a ]喹唑烷部分的对映选择性结构，关键步骤是（S）-色氨酸与适当的外消旋δ-氧酸酯和区域-和-区域的立体选择性环缩合。内酰胺羰基上的恶唑并哌啶酮的立体选择性环化。已经开发出一种新的除去羟甲基辅助基团的方法，该方法包括氧化成醛，相应的肟脱水以及所得的α-氨基腈还原性脱氰。吲哚并喹唑啉27的制备代表了（+）-二氢红ry烷，（-）-二氢红ry酚和其他吲哚[2,3- a]的正式全合成。] quinolizidine和oxindole生物碱具有相同的取代方式。