tert-butyl (3R)-3-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynoate | 1393490-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (3R)-3-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynoate
• 英文别名: tert-butyl (3R)-3-hydroxy-6-trimethylsilylhex-5-ynoate
• CAS: 1393490-99-7
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: DXPQVVAUCJVSCS-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3R)-3-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynoate 、 (8S,10S,11E,13R,14S,15E)-14-(tert-butyldimethylsilyloxy)-10,13-dimethyl-8-(triisopropylsilyloxy)-16-(trimethylsilyl)-hexadeca-1,11,15-trien-4-one 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 溶剂黄146 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.5h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide的全合成研究

  摘要：

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo301066p
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3,4-epoxybutanoate 在 正丁基锂 、 (S,S)-(salen)cobalt(III)(OAc) 作用下， 以 正己烷 、 环己烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.17h， 生成 tert-butyl (3R)-3-hydroxy-6-(trimethylsilyl)hex-5-ynoate
  参考文献：
  名称：

  （-）-Exiguolide的全合成研究

  摘要：

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。

  DOI：

  10.1021/jo301066p

文献信息

• Study of the Total Synthesis of (−)-Exiguolide
  作者：Cyril Cook、Frédéric Liron、Xavier Guinchard、Emmanuel Roulland

  DOI：10.1021/jo301066p

  日期：2012.8.17

  In this article, we disclose the various routes and strategies we had to explore before finally achieving the total synthesis of (−)-exiguolide ((−)-1). Two first types of approaches were set, both relying on the Trost’s domino ene–yne coupling/oxa-Michael reaction that we choose for its ability to control the geometry of the methylacrylate-bearing tetrahydropyrane ring B. In our first approach, we

  在本文中，我们披露了在最终实现（-）-Exiguolide（（-）- 1）的总合成之前必须探索的各种途径和策略。设置了两种第一类方法，两种方法都依赖于我们选择的Trost多米诺烯-炔偶联/ oxa-Michael反应来控制具有丙烯酸甲酯的四氢吡喃环B的几何形状的能力。。在我们的第一种方法中，我们期望通过钯（0）催化的交叉偶联产生C13–C14键来组装两个主要片段（C14–C21和C1–C13），但是不幸的是，此步骤失败了。在第二种更线性的方法中，我们通过在Weinreb酰胺上缩合乙炔化锂来创建C16-C17键，然后通过Trost的多米诺烯-炔偶联/ oxa-组装C1-C5和C6-C21亚基。迈克尔的反应。这两种方法帮助我们设计了改进的第三种策略，最终导致了（-）-Exiguolide的全合成。