ethyl (4S,5R,6R,2Z)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-hydroxy-4,5-(isopropylidenedioxy)hept-2-enoate | 121668-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4S,5R,6R,2Z)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-hydroxy-4,5-(isopropylidenedioxy)hept-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-[(4S,5R)-5-[(1R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-hydroxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 121668-07-3
• 化学式: C₁₈H₃₄O₆Si
• 分子量: 374.55
• InChiKey: MNZQDSGDNANNPL-CRGCPQSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4S,5R,6R,2Z)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-hydroxy-4,5-(isopropylidenedioxy)hept-2-enoate 在 咪唑 、 水 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 臭氧 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 邻二甲苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 35.08h， 生成 tert-butyl [(2R,3S,4S,5R)-5,6-bis[(tert-butyldimethylsilyl)-oxy]-1-hydroxy-3,4-(isopropylidenedioxy)hexan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  从D-核糖轻松合成D-核糖-C（20）-植物鞘氨醇及其C2差向异构体。

  摘要：

  描述了一种容易的合成途径，用于合成d-核糖-C（20）-植物鞘氨醇31及其C2差向异构体32。衍生自已知核糖衍生物7的烯丙基三氯乙亚氨酸酯的超载重排已用作关键步骤。重排产物14和15中随后的官能团相互转化，然后进行维蒂希烯化，Pd / C介导的还原和保护基的去除，成功地构建了最终分子。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.05.028
• 作为产物：
  描述：

  5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3-isopropylidenedioxy-D-ribofuranose 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到ethyl (4S,5R,6R,2Z)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6-hydroxy-4,5-(isopropylidenedioxy)hept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  从D-核糖轻松合成D-核糖-C（20）-植物鞘氨醇及其C2差向异构体。

  摘要：

  描述了一种容易的合成途径，用于合成d-核糖-C（20）-植物鞘氨醇31及其C2差向异构体32。衍生自已知核糖衍生物7的烯丙基三氯乙亚氨酸酯的超载重排已用作关键步骤。重排产物14和15中随后的官能团相互转化，然后进行维蒂希烯化，Pd / C介导的还原和保护基的去除，成功地构建了最终分子。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.05.028

文献信息

• Stereochemical control in radical cyclization routes to N-glycosides: role of protecting groups and of the configuration (E versus Z) of the acceptors
  作者：Jong Uk Rhee、Brian I. Bliss、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.07.013

  日期：2003.10

  The first radical intermediate in the thiourethane-mediated deoxygenation of an alcohol (Barton-McCombie reaction) can participate in an exo-hex-5-enyl or exo-hept-6-enyl type radical cyclization when a suitable radical acceptor (e.g. alpha,beta-unsaturated ester. oxime ether or hydrazone) is appropriately placed. Carbohydrate-derived imidazolyl and triazolyl thioates with such acceptors. upon addition to excess of a good hydride donor (reverse addition), undergo moderately efficient cyclization reactions to give N-heterocyclic furanosides, and, surprisingly even N-pyranosides. Depending on the acceptor, glycosides with either C-2-carbon or C-2-amino substituents are formed. In the exo-hept-6-enyl cyclizations the (Z)-olefin acceptors give excellent stereoselectivity in the generation of the C-2 stereogenic center: only altro-isomers are formed. In all cases both alpha- and beta-glycosides are obtained with a moderate preference for the latter. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Insight into the unusual reactions of stabilized phosphorus ylides with lactols. A specific intramolecular hydroxyl group effect leads to high z-selectivity.
  作者：Thomas H. Webb、Lisa M. Thomasco、Stephen T. Schlachter、John J. Gaudino、Craig S. Wilcox

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88450-6

  日期：1988.1
• A facile synthesis of d-ribo-C20-phytosphingosine and its C2 epimer from d-ribose
  作者：Miroslava Martinková、Jozef Gonda、Kvetoslava Pomikalová、Jozef Kožíšek、Juraj Kuchár

  DOI：10.1016/j.carres.2011.05.028

  日期：2011.9

  A facile synthetic route to d-ribo-C(20)-phytosphingosine 31 and its C2 epimer 32 is described. The Overman rearrangement of allylic trichloroacetimidates derived from the known ribose derivative 7 has been used as the key step. The subsequent functional group interconversions in rearranged products 14 and 15 followed by Wittig olefination, Pd/C-mediated reduction and the removal of protecting groups

  描述了一种容易的合成途径，用于合成d-核糖-C（20）-植物鞘氨醇31及其C2差向异构体32。衍生自已知核糖衍生物7的烯丙基三氯乙亚氨酸酯的超载重排已用作关键步骤。重排产物14和15中随后的官能团相互转化，然后进行维蒂希烯化，Pd / C介导的还原和保护基的去除，成功地构建了最终分子。