ethyl (4S,5R)-(E)-4,5-isopropylidenedioxyhepta-2,6-dienoate | 329014-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (4S,5R)-(E)-4,5-isopropylidenedioxyhepta-2,6-dienoate
• 英文别名: ethyl (E,4R,5S)-4,5-isopropylidenedioxyhepta-2,6-dienoate；ethyl (E)-3-((4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)acrylate；ethyl (E)-3-[(4R,5S)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-enoate
• CAS: 329014-25-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: FPOGIKDEANACIF-ACMYFRETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4S,5R)-(E)-4,5-isopropylidenedioxyhepta-2,6-dienoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氧气 、 三乙胺 、 三丁基氧化锡 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 甲苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、1.38 MPa 条件下， 反应 83.0h， 生成 (5R,6S,8R,14R,E)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyloxacyclotetradec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  胶质瘤固体C的首次全合成和Sch-725674的形式全合成

  摘要：

  这里描述了两个14元大环内酯Sch-725674和Gliomasolide C的合成。Gliomasolide C的第一个全合成，Sch-725674的短合成以及内部烯烃的区域选择性Wacker氧化是本公开的重点。另外，设计并合成了具有正交功能的关键大环，并以克为单位合成了类似物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02318
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1-((4R,5S)-2,2-dimethyl-5-vinyl[1,3]dioxolan-4-yl)ethane-1,2-diol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 ethyl (4S,5R)-(E)-4,5-isopropylidenedioxyhepta-2,6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  对于cladospolides A，B，C，和合成的柔性和统一策略异-cladospolide乙†往最‡

  摘要：

  一种简单，有效和灵活的策略，用于合成clasospolides A–C和 iso- cladospolideB在这里报告。该策略涉及朱莉娅·科琴斯基（Julien-Kocienski）烯烃化和山口宏内酯化的关键步骤，从这两个步骤开始D-核糖 或合适 酒石酸酯。尽管我们最初针对涉及闭环易位方法的cladospolide A的尝试并未成功，但改变闭环模式和使用Julia-Kocienski烯烃进行关键中间体的构建解决了该问题，并为完成总的产品铺平了道路。这类天然产物的合成。

  DOI：

  10.1039/c1ob05787a

文献信息

• Facile Synthesis of Enantiomerically Pure Carbafuranoses: Precursors of Carbocyclic Nucleosides
  作者：John K. Gallos、Constantinos C. Dellios、Ekaterini E. Spata

  DOI：10.1002/1099-0690(200101)2001:1<79::aid-ejoc79>3.0.co;2-1

  日期：2001.1

  An efficient and highly diastereoselective synthetic approach to enantiomerically pure (−)-(1R,2R,3S,4R)- and (+)-(1S,2S,3R,4S)-4-hydroxyethylcyclopentane-1,2,3-triols is reported, which involves conversion of D-ribose or D-arabinose to (+)- or (−)-ethyl Z-4,5-isopropylidenedioxyhepta-2,6-dienoate, mercuration of the terminal double bond by mercury(II) acetate, followed by reductive radical cyclization

  一种对映异构纯 (-)-(1R,2R,3S,4R)- 和 (+)-(1S,2S,3R,4S)-4-羟乙基环戊烷-1,2,3-三醇的高效且高度非对映选择性合成方法据报道，这涉及将 D-核糖或 D-阿拉伯糖转化为 (+)- 或 (-)-乙基 Z-4,5-isopropylidenedioxyhepta-2,6-dienoate，通过汞 (II) 对末端双键进行汞化乙酸盐，然后进行还原自由基环化和进一步的标准还原和脱保护操作。
• Highly Active Chiral Ruthenium Catalysts for Asymmetric Cross- and Ring-Opening Cross-Metathesis
  作者：Jacob M. Berlin、Steven D. Goldberg、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1002/anie.200602469

  日期：2006.11.20
• Diastereocontrol in the intramolecular cycloadditions of 2-substituted-erythro-3,4-isopropylidenedioxyhex-5-enenitrile oxides
  作者：John K. Gallos、Alexandros E. Koumbis、Vassiliki P. Xiraphaki、Constantinos C. Dellios、Evdoxia Coutouli-Argyropoulou

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00991-6

  日期：1999.12

  The influence of the 2-substituent on the diastereoselectivity of the intramolecular cycloadditions in a series of 2-substitute-erythro-3,4-isopropylidene-dioxyhex-5-enenitrile oxides, generated in situ from Selected sugar derivatives, was examined. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A flexible and unified strategy for syntheses of cladospolides A, B, C, and iso-cladospolide B
  作者：Debjani Si、Narayana M. Sekar、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1039/c1ob05787a

  日期：——

  efficient and flexible strategy for the syntheses of cladospolides A–C and iso-cladospolide B is reported here. This strategy involves Julia–Kocienski olefination and Yamaguchi macrolactonization as key steps, starting from either D-ribose or suitable tartaric acid esters. Although our initial efforts towards cladospolide A involving a ring closing metathetic approach were not successful, changing the mode

  一种简单，有效和灵活的策略，用于合成clasospolides A–C和 iso- cladospolideB在这里报告。该策略涉及朱莉娅·科琴斯基（Julien-Kocienski）烯烃化和山口宏内酯化的关键步骤，从这两个步骤开始D-核糖 或合适 酒石酸酯。尽管我们最初针对涉及闭环易位方法的cladospolide A的尝试并未成功，但改变闭环模式和使用Julia-Kocienski烯烃进行关键中间体的构建解决了该问题，并为完成总的产品铺平了道路。这类天然产物的合成。
• First Total Synthesis of Gliomasolide C and Formal Total Synthesis of Sch-725674
  作者：B. Seetharamsingh、Pankaj V. Khairnar、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02318

  日期：2016.1.4

  Syntheses of two 14-membered macrolides Sch-725674 and Gliomasolide C are described here. The first total synthesis of Gliomasolide C, the short synthesis of Sch-725674, and regioselective Wacker oxidation of internal olefin are the highlights of this disclosure. In addition, a key macrocycle with orthogonal functionalities was designed and synthesized on a gram scale for the generation of analogues

  这里描述了两个14元大环内酯Sch-725674和Gliomasolide C的合成。Gliomasolide C的第一个全合成，Sch-725674的短合成以及内部烯烃的区域选择性Wacker氧化是本公开的重点。另外，设计并合成了具有正交功能的关键大环，并以克为单位合成了类似物。