6-(羟基甲基)-2,2-二甲基-4H-1,3-二恶英-4-酮 | 128766-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 6-(羟基甲基)-2,2-二甲基-4H-1,3-二恶英-4-酮
• 英文名称: 6-hydroxymethyl-2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one
• 英文别名: 6-Hydroxymethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one；6-(Hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 128766-63-2
• 化学式: C₇H₁₀O₄
• 分子量: 158.154
• InChiKey: KVCGLPKGMWWEMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(羟基甲基)-2,2-二甲基-4H-1,3-二恶英-4-酮 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到4-羟基-2(5H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,3-dioxin-4-ones and their use in synthesis. Part XXII. A novel synthetic method for tetronic acids from 1,3-dioxin-4-ones via intra- or intermolecular ketene trapping.

  摘要：

  本文介绍了从 6-取代的 1,3-二恶英-4-酮通过环己基转化为酰基烯烃，然后通过羟基功能进行分子内或分子间酮阱合成四烯酸及其衍生物的新合成路线。四烯酸及其 5-取代衍生物是通过分子内捕集法从 6-（x-羟基烷基）-1, 3-二恶英-4-酮直接合成的，而 3-酰基四烯酸则是通过分子间捕集法使从 6-取代的二恶英酮中获得的 β-酮酯和适当的 α-羟基酯发生迪克曼反应而制备的。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.94
• 作为产物：
  描述：

  6-bromomethyl-2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 6-(羟基甲基)-2,2-二甲基-4H-1,3-二恶英-4-酮
  参考文献：
  名称：

  3-酰基氨基氮杂环酮向顺式-3,4-二取代氮杂环丁酮的生成、电环开环和前所未有的转化

  摘要：

  尝试通过将适当功能化的铑卡宾插入 β-内酰胺 N??H 键来合成头孢克洛的核，从而导致对硫的攻击，然后碎裂成四元硫杂环酮和四元 3-酰基氨基氮杂环酮. 氮杂环丁酮经过电环开环，在 40°C 下的计算半衰期为 11 秒，生成反式二取代的异氰酸乙烯酯，但可以被饱和、不饱和的烯丙醇和苄醇捕获，形成 3,4-二取代的氮杂环丁酮。其中顺式异构体占优势。关键词：卡宾铑，转矩化学，氮杂环丁酮，巯基氮杂环丁酮。

  DOI：

  10.1139/v01-102

文献信息

• Regioselective Oxygenations of <i>S</i>-<i>Trans</i> Dienes, Silyl Dienol Ethers (SDEs), by Triphenyl Phosphite Ozonide (TPPO) and Its Mechanistic Study
  作者：Atsushi Mori、Manabu Abe、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo015562v

  日期：2001.5.1

  The direct oxygenation of s-trans dienes, silyl dienol ethers (SDEs) 2, by triphenyl phosphite ozonide (TPPO) has been examined in detail. The regioselective oxygenation was found to give hydroperoxide 3, alcohol 4, ketone 5, dimer 6, and peroxy phosphate 7 with concomitant formation of triphenyl phosphate 8 and diphenyl trimethylsilyl phosphate 10. The formation of peroxy phosphate 7 was found for

  已详细研究了亚磷酸三苯酯（TPPO）对s-反式二烯，甲硅烷基二烯醚（SDEs）2的直接氧化。发现区域选择性氧化产生氢过氧化物3，醇4，酮5，二聚体6和过氧磷酸盐7，同时形成磷酸三苯酯8和二苯基三甲基甲硅烷基磷酸酯10。在TPPO中首次发现过氧磷酸酯7的形成。氧化反应。低温（31）P和（1）H NMR光谱分析证明SDE与TPPO的直接反应而不会产生单线态氧。通过两性离子ZI的干预可以合理地解释含氧产物3-7的形成，该两性离子ZI可以通过SDE对臭氧化物的中心氧的亲核攻击而形成。
• Process for the Preparation of Tetronic Acid
  申请人：DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.

  公开号：EP2163549A1

  公开（公告）日：2010-03-17

  Tetronic acid of following Formula (2): is industrially efficiently prepared through a reaction of 4-hydroxy- or 4-alkoxy-acetoacetic acid or an ester thereof of following Formula (1): wherein R1 and R2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, by carrying out the reaction in the presence of an organic solvent and an acid but substantially in the absence of water. Product tetronic acid is useful as an intermediate for fine chemicals such as pharmaceuticals, agricultural chemicals, and semiconductor resist polymers.

  以下是Formula (2)的Tetronic酸，通过在有机溶剂和酸的存在下但基本上缺乏水的条件下，通过以下Formula (1)的4-羟基或4-烷氧基乙酰乙酸或其酯的反应来高效地工业制备：其中R1和R2分别独立表示氢原子或烷基团。产物Tetronic酸作为精细化学品的中间体，如制药、农药和半导体抗蚀聚合物，具有实用价值。
• SATO, MASAYUKI;SAKAKI, JUN-ICHI;TAKAYMA, KAZUHISA;KOBAYASHI, SATOSHI;SUZU+, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 94-98
  作者：SATO, MASAYUKI、SAKAKI, JUN-ICHI、TAKAYMA, KAZUHISA、KOBAYASHI, SATOSHI、SUZU+

  DOI：——

  日期：——
• Generation, electrocyclic ring opening, and unprecedented conversion of a 3-acylaminoazetinone into <i>cis</i>-3,4-disubstituted azetidinones
  作者：Saul Wolfe、Stephen Ro、Zheng Shi

  DOI：10.1139/v01-102

  日期：2001.8.1

  at sulfur, followed by fragmentation into a four-membered thietanone and a four-membered 3-acylaminoazetinone. The azetinone undergoes electrocyclic ring opening, with a calculated half-life of 11 s at 40°C, to a trans-disubstituted vinyl isocyanate, but can be trapped by saturated, unsaturated allylic and benzylic alcohols to form 3,4-disubstituted azetidinones in which the cis- isomer predominates

  尝试通过将适当功能化的铑卡宾插入 β-内酰胺 N??H 键来合成头孢克洛的核，从而导致对硫的攻击，然后碎裂成四元硫杂环酮和四元 3-酰基氨基氮杂环酮. 氮杂环丁酮经过电环开环，在 40°C 下的计算半衰期为 11 秒，生成反式二取代的异氰酸乙烯酯，但可以被饱和、不饱和的烯丙醇和苄醇捕获，形成 3,4-二取代的氮杂环丁酮。其中顺式异构体占优势。关键词：卡宾铑，转矩化学，氮杂环丁酮，巯基氮杂环丁酮。
• Synthesis of 1,3-dioxin-4-ones and their use in synthesis. Part XXII. A novel synthetic method for tetronic acids from 1,3-dioxin-4-ones via intra- or intermolecular ketene trapping.
  作者：Masayuki SATO、Jun-ichi SAKAKI、Kazuhisa TAKAYAMA、Satoshi KOBAYASHI、Miwako SUZUKI、Chikara KANEKO

  DOI：10.1248/cpb.38.94

  日期：——

  Novel synthetic routes to tetronic acid and its derivatives from 6-substituted 1, 3-dioxin-4-ones through cycloreversion to acylketenes followed by either intra- or intermolecular ketene trapping by a hydroxy function is described. While tetronic acid and its 5-substituted derivatives were synthesized directly from 6-(x-hydroxyalky)-1, 3-dioxin-4-ones by intramolecular trapping, 3-acyltetronic acids were prepared by Dieckmann reaction of the β-keto esters obtained from the 6-substituted dioxinones and an approptiate α-hydroxy ester by intermolecdular trapping.

  本文介绍了从 6-取代的 1,3-二恶英-4-酮通过环己基转化为酰基烯烃，然后通过羟基功能进行分子内或分子间酮阱合成四烯酸及其衍生物的新合成路线。四烯酸及其 5-取代衍生物是通过分子内捕集法从 6-（x-羟基烷基）-1, 3-二恶英-4-酮直接合成的，而 3-酰基四烯酸则是通过分子间捕集法使从 6-取代的二恶英酮中获得的 β-酮酯和适当的 α-羟基酯发生迪克曼反应而制备的。