3',4'-dihydro-4',5',8'-trimethyl-1'H-spiro[cyclohexane-1,2'-quinoline]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 3',4'-dihydro-4',5',8'-trimethyl-1'H-spiro[cyclohexane-1,2'-quinoline]
• 英文别名: 4,5,8-trimethyl-3,4-dihydrospiro[(1H)quinoline-2,1'-cyclohexane]；4',5',8'-trimethyl-3',4'-dihydro-1'H-spiro[cyclohexane-1,2'-quinoline]；4,5,8-trimethylspiro[3,4-dihydro-1H-quinoline-2,1'-cyclohexane]
• 化学式: C₁₇H₂₅N
• mdl: MFCD04183293
• 分子量: 243.392
• InChiKey: CPVRYKZRRIGGAN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(1-allylcyclohexyl)-N-(2',6'-dimethylphenyl)amine 在 硫酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以65%的产率得到3',4'-dihydro-4',5',8'-trimethyl-1'H-spiro[cyclohexane-1,2'-quinoline]
  参考文献：
  名称：

  分子内烯烃Friedel–Crafts对1-烯丙基-1- N-（邻-烷基苯基氨基）环己烷进行环化。到烷基取代的二氢螺甲有用的途径[（1- ħ）喹啉-2,1- ' -cyclohexanes]。前所未有的ipso-烷基取代

  摘要：

  前所未有的分子内弗里德尔-克拉夫茨本位处烷基化的邻位的的烷基基团Ñ 1-烯丙基-1- -arylamino部分Ñ -arylaminocycloalkanes，得到烷基取代的二氢螺[（1 ħ）喹啉-2,1- ' -环烷烃]被报道。在分子内ipso取代烷基及其1,2-重排的背景下解释了意想不到的结果。提出了一种通过布朗斯台德酸（H 2 SO 4）促进的烯烃部分进行的弗里德-克拉夫茨烷基化的合理机制。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.12.148

文献信息

• Experimental Evidence for Intramolecularipso Substitution of Alkyl Groups
  作者：Fedor�I. Zubkov、Eugenia�V. Nikitina、Vladimir�V. Kouznetsov、Luz�Dary�Avellaneda Duarte

  DOI：10.1002/ejoc.200400356

  日期：2004.12

  alkylation of the ortho-alkyl group in the N-arylamino moiety of various N-(1-allylcycloalkyl)-N-arylamines resulting in alkyl-substituted 3′,4′-dihydro-1′H-spiro[cycloalkane-1,2′-quinolines] is described. The mechanistic details of this intramolecular Friedel−Crafts alkylation by an alkene moiety can be explained by an intramolecular alkylation with ipso substitution of alkyl groups and their 1,2-rearrangement

  酸介导的分子内 Friedel-Crafts 分子内烯烃烷基化各种 N-(1-烯丙基环烷基)-N-芳基胺的 N-芳基氨基部分中的邻-烷基，产生烷基取代的 3',4'-二氢-1描述了'H-螺[环烷烃-1,2'-喹啉]。这种由烯烃部分引起的分子内 Friedel-Crafts 烷基化的机理细节可以通过具有烷基同位取代及其 1,2-重排的分子内烷基化来解释。确定了该反应的范围和限制。作为所提出机制的确凿证据，分离并表征了以前未知的有趣副产物二螺[quino[6,7-f]quinoline-3,1':9,1''-bis(cycloalkanes)。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• First example of Diels–Alder reaction in the 2,3,4,4a-tetrahydroquinoline series. Synthesis of hydrogenated 5,8-ethanoquinolines
  作者：Eugeniya V. Nikitina、Victor N. Khrustalev、Dmitry G. Grudinin、Flavien A.A. Toze、Vladimir V. Kouznetsov、Fedor I. Zubkov

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.020

  日期：2010.4

  Diels–Alder reactions in the 2,3,4,4a-tetrahydroquinolines series were studied for the first time. It was shown that these dienes demonstrate only moderate reactivity. [4+2] Cycloaddition occurs stereo- and regioselectively only for alkenes bearing an electron-withdrawing group (acrylonitrile, maleic anhydride, dimethyl acetylene dicarboxylate, methyl propiolate). In this case, endo-Diels–Alder adducts, spiroannelated

  首次研究了2,3,4,4a-四氢喹啉系列中的Diels-Alder反应。结果表明，这些二烯仅表现出中等反应性。[4 + 2]环加成反应仅对带有吸电子基团的烯烃（丙烯腈，马来酸酐，乙炔二羧酸二甲酯，丙炔酸甲酯）具有立体选择性和区域选择性。在这种情况下，高产率形成了内-Diels-Alder加合物，即螺旋退火的5,8-乙基喹啉。作为高反应性二烯组分的环戊二烯与2,3,4,4a-四氢喹啉作为亲二烯体反应。富含电子的不饱和化合物（N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯基乙基醚，苯乙炔）对该环加成反应呈惰性。