cis-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-ene | 57427-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-ene
• 英文别名: [(1R,2S,3R,4S)-3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.2]oct-5-enyl]methanol
• CAS: 57427-48-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: FYTVZXRDKATZTF-YNFQOJQRSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-108 °C
• 沸点：
  278.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-ene 生成 cis-2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.2]-octane
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Physical Properties of Sulfur Compounds Related to Petroleum. VI. endo-4,7-Methano-cis-2-thiahydrindan and endo-4,7-Ethano-cis-2-thiahydrindan

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01115a012
• 作为产物：
  描述：

  meso-endo-tetrahydro-4,7-ethanoisobenzofuran-1,3-dione 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 以79%的产率得到cis-endo-2,3-bis(hydroxymethyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  环外顺式-顺式-丁二烯与同共轭官能团之间的相互作用。远程取代的2,3-二亚甲基双环[2.2.2]辛烷的制备及Diels-Alder反应性†

  摘要：

  5,6-二亚甲基类2的制剂外-双环[2.2.2]辛醇（8），其内型异构体9，5,6-二亚甲基-2-二环[2.2.2]辛酮（10）和2外，描述了3 exo-环氧-5,6-二甲叉基双环[2.2.2]辛烷（11）。已在甲苯中于25°下测量了它们与四氰基乙烯环加成的动力学，以及2,3-二甲基亚双环[2.2.2]辛烷（7）和5,6-二甲基亚双环[2.2.2]辛-2-烯（ 12）。远程替代对Diels-Alder的影响将2,3-二甲基亚芳基双环[2.2.2]辛烷的反应性与在2,3-二甲基亚甲基降冰片烷系列中观察到的反应性进行比较（1-6）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19820650117

文献信息

• An Efficient Oxidative Lactonization of 1,4-Diols Catalyzed by Cp*Ru(PN) Complexes
  作者：Masato Ito、Akihide Osaku、Akira Shiibashi、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/ol0706408

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] An efficient oxidative lactonization of 1,4-diols in acetone is accomplished by the well-defined ruthenium catalyst, whose bifunctional nature underlies the high efficiency as well as unique chemo- and regioselectivity of the reaction which provides a rapid access to gamma-butyrolactones including flavor lactones hinokinin, and muricatacin.

  [反应：参见文本]明确定义的钌催化剂可实现丙酮中1,4-二醇的有效氧化内酯化，其双官能性质是该反应的高效率以及独特的化学和区域选择性的基础，该反应提供了快速获得γ-丁内酯，包括风味内酯，日激肽和莫里卡星。
• Asymmetric Desymmetrization Based on an Intramolecular Haloetherification: A Highly Effective and Recyclable Chiral Nonracemic Auxiliary, 2-exo-Methyl-3-endo-phenyl-5-norbornene-2-carboxaldehyde, formeso-1,3- andmeso-1,4-Diols
  作者：Hiromichi Fujioka、Tetsuya Fujita、Naoyuki Kotoku、Yusuke Ohba、Yasushi Nagatomi、Atsushi Hiramatsu、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1002/chem.200400444

  日期：2004.11.5

  A new chiral auxiliary, a 3-endo-phenyl norbornene aldehyde derivative, which is a crystalline, very stable, and easily handled, was developed for the desymmetrization of meso-1,3- and meso-1,4-diols. The key step of the method, an intramolecular bromoetherification, proceeded in a highly diastereoselective manner. A four-step sequence, 1) acetalization, 2) intramolecular bromoetherification followed

  开发了一种新的手性助剂3-内苯基降冰片烯醛衍生物，它是结晶的，非常稳定且易于处理的，可用于中消旋1,3-和1,4-消旋二醇。该方法的关键步骤是分子内溴醚化，它以高度非对映选择性的方式进行。分四个步骤进行：1）缩醛化； 2）分子内溴醚化，然后酸水解； 3）保护醇； 4）逆溴醚化，将内消旋二醇转化为旋光性衍生物。同时对3-内苯基降冰片烯醛衍生物进行了重整，可以重复使用。这是单一助剂的第一个化学实例，适用于内消旋1,3-和中消旋1,4-二醇的高度对映选择性脱对称。据我们所知，
• Stereoselective Synthesis of New Oxa-Cages via Alkyl Radical Cyclization to Vinylogous Carbonates
  作者：Santosh Gharpure、Suheel Porwal

  DOI：10.1055/s-2007-1000847

  日期：2008.1

  An efficient strategy is developed for the stereoselective synthesis of unsymmetrical dioxa-cage compounds containing ether linkages employing a 6-exo-trig alkyl radical cyclization to vinylo- gous carbonates. The radical precursors are obtained from the Diels-Alder adducts via iodoetherification and conversion of the al- cohol moiety to vinylogous carbonate. The formation of mono-oxa- cage compounds

  开发了一种有效的策略，用于立体选择性合成含有醚键的不对称二氧杂笼化合物，采用 6-exo-trig 烷基环化生成乙烯基碳酸酯。自由基前体是从狄尔斯-阿尔德加合物通过碘醚化和醇部分转化为乙烯基碳酸酯获得的。还描述了通过分子内 5-exo-trig 烷基自由基环化成烯烃形成单氧杂笼化合物。
• Alkyl radical cyclization to vinylogous carbonates for the stereoselective synthesis of unsymmetrical dioxa-cage compounds: effect of conformation on the rate of cyclization versus reduction
  作者：Santosh J. Gharpure、Suheel K. Porwal

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.098

  日期：2011.2

  ether linkages employing a 6-exo-trig alkyl radical cyclization to vinylogous carbonates is developed. The radical precursors are prepared from the diols obtained from the Diels–Alder adducts via iodoetherification followed by addition of the alcohol to the ethyl propiolate. The geometrical constrains play important role in deciding the outcome of the reaction as cyclization versus simple reduction

  提出了一种有效的策略，用于立体选择性地构建不对称的含醚键的二氧杂笼化合物，该化合物采用6- exo - trig烷基自由基环化成碳酸亚乙烯基酯。自由基前体是由Diels-Alder加合物中的二醇经碘醚化制得的，然后将醇加到丙酸乙酯中。几何约束在决定反应的结果方面起着重要作用，这是环化与简单还原的关系。通过5- exo - trig形成单氧杂笼化合物还描述了分子内烷基自由基环化为烯烃。二恶英笼子也可以采用串联的氧化汞分解-自由基环化成碳酸亚乙烯酯的方法，以相同的效率和减少的步骤数进行组装。
• Catalytic asymmetric oxidative lactonizations of meso-diols using a chiral iridium complex
  作者：Takeyuki Suzuki、Kenji Morita、Yoshimi Matsuo、Kunio Hiroi

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00228-4

  日期：2003.3

  A chiral amino alcohol/Ir complex catalyzes the asymmetric oxidative lactonizations of meso-diols to give the corresponding lactones in up to 81% ee.

  手性氨基醇/ Ir配合物催化内消旋二醇的不对称氧化内酯化反应，得到相应的内酯，其内酯含量高达81％ee。