dimethyl 2-[2-(3-allyl-1-benzyl-1H-indol-2-yl)-3-butenyl]malonate | 497179-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-[2-(3-allyl-1-benzyl-1H-indol-2-yl)-3-butenyl]malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-[2-(1-benzyl-3-prop-2-enylindol-2-yl)but-3-enyl]propanedioate；dimethyl 2-[2-(1-benzyl-3-prop-2-enylindol-2-yl)but-3-enyl]propanedioate
• CAS: 497179-34-7
• 化学式: C₂₇H₂₉NO₄
• 分子量: 431.532
• InChiKey: GQAOUDCZWNPXOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[2-(3-allyl-1-benzyl-1H-indol-2-yl)-3-butenyl]malonate 在 palladium on activated charcoal Grubbs catalyst first generation 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(9-Benzyl-9H-carbazol-1-ylmethyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  The reactions of 3-alkylindoles with cyclopropanes: An unusual rearrangement leading to 2,3-disubstitution

  摘要：

  在3位带有烷基取代基的吲哚与环丙烯二酯反应时，通常会发生[3 + 2]-环化反应，这是一个动力学控制的过程。如果在较高温度下进行较长时间的反应，可能会发生3的中间体重排，其中烷基化物种会发生迁移至2位，然后失去一个质子以重新形成苯并吡咯环。产率在78%到10%之间变化。如果将3-烯基吲哚与带有烯基基团的环丙烯二酯结合使用，则产物是一个有效的环闭合甲硫氧基底物，并可转化为1,3,3a,4,5,6-六氢-1H-吡啶并[3,2,1-jk]咔唑系统。对重排过程的机理讨论也在文中呈现。

  DOI：

  10.1139/v02-125
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 、 3-allyl-1-benzyl-1H-indole 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以16%的产率得到dimethyl 2-[2-(3-allyl-1-benzyl-1H-indol-2-yl)-3-butenyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  The reactions of 3-alkylindoles with cyclopropanes: An unusual rearrangement leading to 2,3-disubstitution

  摘要：

  在3位带有烷基取代基的吲哚与环丙烯二酯反应时，通常会发生[3 + 2]-环化反应，这是一个动力学控制的过程。如果在较高温度下进行较长时间的反应，可能会发生3的中间体重排，其中烷基化物种会发生迁移至2位，然后失去一个质子以重新形成苯并吡咯环。产率在78%到10%之间变化。如果将3-烯基吲哚与带有烯基基团的环丙烯二酯结合使用，则产物是一个有效的环闭合甲硫氧基底物，并可转化为1,3,3a,4,5,6-六氢-1H-吡啶并[3,2,1-jk]咔唑系统。对重排过程的机理讨论也在文中呈现。

  DOI：

  10.1139/v02-125

文献信息

• The reactions of 3-alkylindoles with cyclopropanes: An unusual rearrangement leading to 2,3-disubstitution
  作者：Dylan B England、Tom K Woo、Michael A Kerr

  DOI：10.1139/v02-125

  日期：2002.8.1

  Indoles that bear an alkyl substituent in the 3-position, when treated with cyclopropanediesters, typically undergo a [3 + 2]-annulation reaction in a kinetically controlled process (1[Formula: see text]4). If the reaction is performed at elevated temperatures for a longer period of time, a rearrangement of the putative intermediate 3 occurs in which the alkylating species undergoes a migration to the 2-position followed by loss of a proton to reform the benzopyrrole ring. The yields range from 78 to 10%. If a 3-allylindole is used in combination with a cyclopropanediester, which is further substituted with an alkenyl moiety, the product is an effective ring closing metathesis substrate and can be converted to the 1,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-pyrido[3,2,1-jk]carbazole system. A mechanistic discussion of the rearrangement process is presented.

  在3位带有烷基取代基的吲哚与环丙烯二酯反应时，通常会发生[3 + 2]-环化反应，这是一个动力学控制的过程。如果在较高温度下进行较长时间的反应，可能会发生3的中间体重排，其中烷基化物种会发生迁移至2位，然后失去一个质子以重新形成苯并吡咯环。产率在78%到10%之间变化。如果将3-烯基吲哚与带有烯基基团的环丙烯二酯结合使用，则产物是一个有效的环闭合甲硫氧基底物，并可转化为1,3,3a,4,5,6-六氢-1H-吡啶并[3,2,1-jk]咔唑系统。对重排过程的机理讨论也在文中呈现。