4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranosyluronic acid | 55274-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranosyluronic acid
• 英文别名: methyl 4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranosiduronic acid；Methyl-4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranosiduronsaeure；Methyl 4-deoxy-beta-l-threo-hex-4-enopyranosiduronic acid；(2S,3R,4S)-3,4-dihydroxy-2-methoxy-3,4-dihydro-2H-pyran-6-carboxylic acid
• CAS: 55274-87-8
• 化学式: C₇H₁₀O₆
• 分子量: 190.153
• InChiKey: ILDQSDKXCLSHSM-MFXDHYFJSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  96.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl (methyl 2,3-di-O-acetyl-4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranosid)uronate 在 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 丙酮 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 以48%的产率得到4-deoxy-β-L-threo-hex-4-enopyranosyluronic acid
  参考文献：
  名称：

  不饱和葡萄糖醛酸水解酶中新机制的糖苷裂解

  摘要：

  来自 CAZy 分类系统的 GH 家族 88 的不饱和葡萄糖醛酸水解酶 (UGL) 从细胞外细菌多糖裂解酶释放的寡糖产物中切割出末端不饱和糖。这条通路涉及细胞外细菌感染，在哺乳动物中没有等价物。先前已经提出了 UGL 的新机制，其中酶催化底物中乙烯基醚基团的水合，随后重排导致糖苷键断裂。然而，缺乏这种机制的明确证据。在本研究中，分析了 UGL 催化的水中反应产物、氧化氘和水中的稀甲醇，结合 UGL 快速切割硫糖苷和反向异头构型的糖苷（耐经典糖苷酶水解的底物）的证明，为这种新机制提供了强有力的支持。观察到的 UGL 催化的 C-糖苷底物类似物的水合作用进一步支持了水合作用引发的过程。最后，对小的 β-二次动力学同位素效应的观察表明具有氧碳鎓离子特征的过渡态，其中碳 4 处的氢采用轴向几何形状。总之，这些观察结果验证了新的乙烯基醚水合机制，并且与在碳 1 处反转或保留直接水解酶机制不一致。观察到的

  DOI：

  10.1021/ja209067v

文献信息

• Synthesis and characterization of the hexenuronic acid model methyl 4-deoxy-β-l-threo-hex-4-enopyranosiduronic acid
  作者：Immanuel Adorjan、Anna-Stiina Jääskeläinen、Tapani Vuorinen

  DOI：10.1016/j.carres.2006.06.012

  日期：2006.10

  A facile synthetic scheme for the preparation of methyl 4-deoxy-beta-L-threo-hex-4-enopyranosiduronic acid utilizing the commercially available methyl a-D-galactopyranoside as starting material has been developed. The synthesis sequence comprises six high yielding reaction steps: TEMPO oxidation, acetylation, methanolysis of the lactone, acetylation, P-elimination, and final removal of the protecting groups. Only one column chromatographic purification is needed throughout the whole sequence. The overall yield is 60%. The final product has been characterized by NMR, Raman, UVRR, FTIR, and HRMS. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Glycoside Cleavage by a New Mechanism in Unsaturated Glucuronyl Hydrolases
  作者：Seino A. K. Jongkees、Stephen G. Withers

  DOI：10.1021/ja209067v

  日期：2011.12.7

  evidence for this mechanism has been lacking. In this study, analysis of the products of UGL-catalyzed reactions in water, deuterium oxide, and dilute methanol in water, in conjunction with the demonstration that UGL rapidly cleaves thioglycosides and glycosides of inverted anomeric configuration (substrates that are resistant to hydrolysis by classical glycosidases), provides strong support for this new mechanism

  来自 CAZy 分类系统的 GH 家族 88 的不饱和葡萄糖醛酸水解酶 (UGL) 从细胞外细菌多糖裂解酶释放的寡糖产物中切割出末端不饱和糖。这条通路涉及细胞外细菌感染，在哺乳动物中没有等价物。先前已经提出了 UGL 的新机制，其中酶催化底物中乙烯基醚基团的水合，随后重排导致糖苷键断裂。然而，缺乏这种机制的明确证据。在本研究中，分析了 UGL 催化的水中反应产物、氧化氘和水中的稀甲醇，结合 UGL 快速切割硫糖苷和反向异头构型的糖苷（耐经典糖苷酶水解的底物）的证明，为这种新机制提供了强有力的支持。观察到的 UGL 催化的 C-糖苷底物类似物的水合作用进一步支持了水合作用引发的过程。最后，对小的 β-二次动力学同位素效应的观察表明具有氧碳鎓离子特征的过渡态，其中碳 4 处的氢采用轴向几何形状。总之，这些观察结果验证了新的乙烯基醚水合机制，并且与在碳 1 处反转或保留直接水解酶机制不一致。观察到的