(5R,6S)-5-methyl-6-pentyloxan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (5R,6S)-5-methyl-6-pentyloxan-2-one
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂
• 分子量: 184.279
• InChiKey: WIFKBFWYBNWBQS-ZJUUUORDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (5R,6R)-5-methyl-6-(pent-1-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以95%的产率得到(5R,6S)-5-methyl-6-pentyloxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-trans-Aerangis 内酯的简明不对称合成

  摘要：

  已经证明了一种以单硅烷化乙二醇为原料的功能化 δ-内酯骨架的简洁立体选择性方法及其在 (-)-反式-松香内酯的不对称全合成中的应用。该合成利用有机催化的麦克米伦交叉羟醛反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1139/cjc-2018-0203

文献信息

• Exploiting the vicinal disubstituent effect on the diastereoselective synthesis of γ and δ lactones
  作者：Elisabetta Brenna、Francesco Dalla Santa、Francesco G. Gatti、Giuseppe Gatti、Davide Tessaro

  DOI：10.1039/c8ob02715c

  日期：——

  diastereoisomer ring closes substantially more rapidly than the syn isomer ring; (ii) the anti-vic effect is much stronger than the classical Thorpe–Ingold effect (known also as the gem-disubstituent effect), instead the syn diastereoisomers have rate constants comparable to that of the gem-disubstituted ester; (iii) the vic-effect can be enhanced by increasing the steric hindrance of one of the two substituents

  在不同溶剂中研究了三氟乙酸催化邻位二取代γ-羟基酯的内酯化。反应动力学，监测通过NMR光谱，表明：（i）所述VIC -disubstituent效果是立体选择性的，因为反非对映体环关闭比基本上更迅速地顺式异构体的环; （ii）抗粘连作用比经典的索普-英戈尔德作用（也称为宝石-二取代作用）强得多，相反，顺式非对映异构体的速率常数与宝石-二取代酯的速率常数相当；（iii）vic可以通过增加两个取代基之一的空间位阻或在非极性溶剂中进行反应来增强-效应。能量垒的DFT计算（ΔG ‡）与实验数据非常吻合。畸变/相互作用激活应变模型与Winstein-Holness动力学方案一起，为vic效应的起源提供了更多的见识。这种作用的应用包括双取代的γ和δ内酯的非对映异构体拆分，其中是天然存在的烟草。内酯，威士忌和干邑橡木内酯以及Aerangis内酯。无论顺和反式这些内酯的非对映异构体以高收率和高非对映异构体过量（de>