2-bromo-3,4-dimethoxy-6-nitrobenzaldehyde | 886504-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-3,4-dimethoxy-6-nitrobenzaldehyde
• CAS: 886504-09-2
• 化学式: C₉H₈BrNO₅
• 分子量: 290.07
• InChiKey: YSEVSNSAHPIQST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-3,4-dimethoxy-6-nitrobenzaldehyde 在 MoO₂Cl₂(dmf)2 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 4-Bromo-5,6-dimethoxy-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  简洁，高效，实用的溴5,6-二甲氧基吲哚构建基块的组装

  摘要：

  描述了一种简洁，有效且简单的方法来制备一系列溴吲哚结构单元。邻硝基肉桂酸酯中间体的无纯化制备和干净的改性Cadogan吲哚合成物突显了合成路线。吲哚合成的范围已通过使用各种溶剂和易于除去的膦试剂进行了探索和扩展。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.01.076
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3,4-二甲氧基苯甲醛 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 17.0h， 以88%的产率得到2-bromo-3,4-dimethoxy-6-nitrobenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  简洁，高效，实用的溴5,6-二甲氧基吲哚构建基块的组装

  摘要：

  描述了一种简洁，有效且简单的方法来制备一系列溴吲哚结构单元。邻硝基肉桂酸酯中间体的无纯化制备和干净的改性Cadogan吲哚合成物突显了合成路线。吲哚合成的范围已通过使用各种溶剂和易于除去的膦试剂进行了探索和扩展。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.01.076

文献信息

• Atropisomeric Phosphine Ligands Bearing C–N Axial Chirality: Applications in Enantioselective Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Towards the Assembly of Tetra-<i>ortho</i>-Substituted Biaryls
  作者：Kin Boon Gan、Rong-Lin Zhong、Zhen-Wei Zhang、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/jacs.2c06240

  日期：2022.8.17

  of chiral phosphines featuring a C–N axial chirality and their applications in enantioselective Suzuki–Miyaura cross-coupling for accessing highly steric hindered tetra-ortho-substituted biaryls (26 examples up to 98:2 er). It is worth noting that the embodied carbazolyl framework is crucial to succeed the reaction, by the fruitful steric relief of bulky substrate coordination and transmetalation via

  带有 C (Ar) -C (Ar)轴向手性的联芳基膦是众所周知的，并已成功应用于许多不对称催化剂中。然而，开发具有轴向手性 C (Ar)的手性配体-N 骨架由于其不受欢迎的较少限制的旋转屏障而仍然难以捉摸。事实上，克服配体开发中的这一挑战非常有吸引力，因为在手性轴上掺入 N 供体组分更有利于瞬态金属配位，因此，预计接近的底物会有更好的立体通信结果. 在此，我们提出了一种新的具有 C-N 轴向手性的手性膦的合理设计及其在对映选择性 Suzuki-Miyaura 交叉偶联中的应用，以获得高位阻四邻-取代的联芳基（26 个实例，最高 98:2 er）。值得注意的是，通过短暂的 Pd-N 跃迁到 Pd-π 方式，大量的底物配位和金属转移有效地释放空间位阻，体现的咔唑基框架对于​​反应的成功至关重要。DFT 计算揭示了一个有趣的 Pd-芳烃在咔唑平面上的行走特性，用于在催化循环中获得较低能量的首选路
• Concise, efficient and practical assembly of bromo-5,6-dimethoxyindole building blocks
  作者：Paul B. Huleatt、Jacelyn Lau、Sheena Chua、Yun Lei Tan、Hung Anh Duong、Christina L.L. Chai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.01.076

  日期：2011.3

  A concise, efficient and simple route to a series of bromoindole building blocks is described. The synthetic routes are highlighted by purification-free preparation of o-nitrocinnamate intermediates and clean, modified Cadogan indole syntheses. The scope of this indole synthesis has been explored and expanded through the use of a range of solvents and easily removable phosphine reagents.

  描述了一种简洁，有效且简单的方法来制备一系列溴吲哚结构单元。邻硝基肉桂酸酯中间体的无纯化制备和干净的改性Cadogan吲哚合成物突显了合成路线。吲哚合成的范围已通过使用各种溶剂和易于除去的膦试剂进行了探索和扩展。
• Enantioselective Cross-Coupling for Axially Chiral Tetra-ortho-Substituted Biaryls and Asymmetric Synthesis of Gossypol
  作者：He Yang、Jiawei Sun、Wei Gu、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/jacs.0c02686

  日期：2020.4.29

  Axially chiral tetra-ortho-substituted biaryl skeleton exists in numerous biologically important natural products, pharmaceutical molecules, chiral catalysts and ligands. The efficient synthesis of chiral tetra-ortho-substituted biaryl structures remains a challenging but unsolved problem. Among various asymmetric synthetic protocols, enantioselective Suzuki-Miyaura cross-coupling represents one of

  轴向手性四邻位取代的联芳基骨架存在于许多具有重要生物学意义的天然产物、药物分子、手性催化剂和配体中。手性四邻位取代联芳基结构的有效合成仍然是一个具有挑战性但尚未解决的问题。在各种不对称合成方案中，对映选择性 Suzuki-Miyaura 交叉偶联代表了最直接和通用的方法之一。在此，我们描述了由 P-手性单磷配体 BaryPhos 实现的强大 Suzuki-Miyaura 偶联，以优异的对映选择性和产率提供了广泛的具有合成挑战性的手性四邻位取代联芳基化合物。除了增强空间位阻交叉偶联的反应性之外，BaryPhos 的合理设计还启用了一种新的不对称交叉偶联催化模式，涉及配体和两个偶联伙伴之间的非共价相互作用，以实现有效的立体诱导。该协议稳健且实用，允许对具有治疗价值的男性避孕药和抗肿瘤剂棉酚进行简明的对映选择性合成。