(5S)-2,2,3-trimethyl-5-(pentafluorobenzyl)-4-imidazolidinone | 1474015-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (5S)-2,2,3-trimethyl-5-(pentafluorobenzyl)-4-imidazolidinone
• 英文别名: (5S)-2,2,3-trimethyl-5-[(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]imidazolidin-4-one
• CAS: 1474015-15-0
• 化学式: C₁₃H₁₃F₅N₂O
• 分子量: 308.251
• InChiKey: SUFPDKBDZXDVQE-LURJTMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-2,2,3-trimethyl-5-(pentafluorobenzyl)-4-imidazolidinone 在 高氯酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 5-pentafluorobenzyl-2,2,3-trimethyl-4-oxo-1-[(E)-3-phenylallylidene]imidazolidin-1-ium perchlorate
  参考文献：
  名称：

  在有机催化中的非共价相互作用：调节MacMillan催化剂的构象多样性和反应性。

  摘要：

  有趣的咪唑烷酮！受蛋白质中非共价相互作用的启发，设计了一系列电子上不同的MacMillan催化剂。在催化环境中研究了电子调制对基态构象，反应性和性能的影响，并得出了引人入胜的结果。

  DOI：

  10.1002/anie.201301864
• 作为产物：
  描述：

  L-pentafluorophenylalanine N-methyl amide 、 丙酮 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 9.0h， 以93%的产率得到(5S)-2,2,3-trimethyl-5-(pentafluorobenzyl)-4-imidazolidinone
  参考文献：
  名称：

  有机催化剂设计中的芳香相互作用：增强离子离子活化中的选择性逆转。

  摘要：

  用N-甲基吡咯代替N仲胺催化的Friedel-Crafts反应中的亚甲基吲哚会引起对映选择性的奇怪侵蚀。在极端情况下，这种对底物的依赖性可能导致对映体诱导的反转。实际上，这些紧密相似的转化需要两种结构上不同的催化剂以获得可比较的选择性。本文公开了集中的分子编辑研究，以阐明造成这种差异的结构特征，从而鉴定铅催化剂结构以进一步利用这种选择性逆转。有效进行催化剂再工程的关键是描述以构象形式表现出来的非共价相互作用。本文中，我们公开了初步验证，即初始亚胺阳离子与吲哚环系统之间的分子间芳香族（CH-π和阳离子-π）相互作用是合理化选择性逆转的关键。这是不存在的N-甲基吡咯烷基化，因此形成了两个相互竞争的对映体诱导途径的基础。已经开发出一种简单的L-缬氨酸催化剂，可显着增强这种相互作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201500270
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基吡咯 、 反式肉桂醛 在 (5S)-2,2,3-trimethyl-5-(pentafluorobenzyl)-4-imidazolidinone 、 三氟乙酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机催化中非共价相互作用的红外多光子解离光谱分析

  摘要：

  在此，我们报告了红外多光子解离 (IRMPD) 光谱在有机催化中研究非共价相互作用的首次应用。苯丙氨酸衍生的亚胺离子是众多有机催化过程的核心，由于稳定​​非共价相互作用（例如 CH-pi、pi-pi）而显示出动态构象行为。芳环的电子调制导致构象的显着变化；这可以通过光谱检测并与对映选择性相关联。鉴于这些协调立体诱导的相互作用为特定的构象异构体（I、II 或 III）编码，产生了诊断 IRMPD 谱：咪唑羰基的 C=O 伸缩频率用作诊断标记。计算出的构象异构体及其各自的光谱可以与实验数据进行比较。因此，在没有溶剂或反离子效应的情况下，可以获得对与 Mac-Millan 催化剂衍生的 α,β-不饱和亚胺离子相关的无处不在的非共价相互作用的宝贵见解。公开了初步的结构-催化相关性，从而证明了这种方法在研究活性中间体和促进催化剂设计方面的潜力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402845

文献信息

• Noncovalent Interactions in Organocatalysis: Modulating Conformational Diversity and Reactivity in the MacMillan Catalyst
  作者：Mareike C. Holland、Shyeni Paul、W. Bernd Schweizer、Klaus Bergander、Christian Mück-Lichtenfeld、Sami Lakhdar、Herbert Mayr、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201301864

  日期：2013.7.29

  Intriguing imidazolidinones! Inspired by noncovalent interactions in proteins, a series of electronically distinct MacMillan catalysts were designed. The effect of electronic modulation on ground state conformation, reactivity, and performance was studied in a catalytic setting with intriguing outcomes.

  有趣的咪唑烷酮！受蛋白质中非共价相互作用的启发，设计了一系列电子上不同的MacMillan催化剂。在催化环境中研究了电子调制对基态构象，反应性和性能的影响，并得出了引人入胜的结果。
• Aromatic Interactions in Organocatalyst Design: Augmenting Selectivity Reversal in Iminium Ion Activation
  作者：Mareike C. Holland、Jan Benedikt Metternich、Constantin Daniliuc、W. Bernd Schweizer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201500270

  日期：2015.7.6

  that intermolecular aromatic (CH–π and cation–π) interactions between the incipient iminium cation and the indole ring system is key to rationalising selectivity reversal. This is absent in the N‐methylpyrrole alkylation, thus forming the basis of two competing enantio‐induction pathways. A simple L‐valine catalyst has been developed that significantly augments this interaction.

  用N-甲基吡咯代替N仲胺催化的Friedel-Crafts反应中的亚甲基吲哚会引起对映选择性的奇怪侵蚀。在极端情况下，这种对底物的依赖性可能导致对映体诱导的反转。实际上，这些紧密相似的转化需要两种结构上不同的催化剂以获得可比较的选择性。本文公开了集中的分子编辑研究，以阐明造成这种差异的结构特征，从而鉴定铅催化剂结构以进一步利用这种选择性逆转。有效进行催化剂再工程的关键是描述以构象形式表现出来的非共价相互作用。本文中，我们公开了初步验证，即初始亚胺阳离子与吲哚环系统之间的分子间芳香族（CH-π和阳离子-π）相互作用是合理化选择性逆转的关键。这是不存在的N-甲基吡咯烷基化，因此形成了两个相互竞争的对映体诱导途径的基础。已经开发出一种简单的L-缬氨酸催化剂，可显着增强这种相互作用。