6-Methyl-3-oxo-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester | 69413-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-Methyl-3-oxo-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 6-methyl-3-oxocyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 69413-86-1
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: LHAIQUWVVBEINC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Methyl-3-oxo-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 (4R,4aR,8aR)-4-Methyl-1-oxo-1,3,4,5,8,8a-hexahydro-2H-naphthalene-4a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Functionalization oftrans-Decalin. III. A Stereospecific Preparation of VicinalcisTwo Methyl Groups of Eremophilane Skeleton, Leading todl-Dehydrofukinone

  摘要：

  本文描述了一种从 4-甲基-3-甲氧羰基-2-环己烯-1-酮与丁二烯反应制备的二烯加合物（3）中制备 dl-脱氢紫杉酮（1）（一种 eremophilane 型倍半萜）的方法。先对 3 进行乙缩醛化还原（LiAlH4），然后用碱处理相应的甲磺酸盐，最后得到 5,6-顺式-5-甲基三环[4.4.1.01,6]十一碳-8-烯-2-酮（7），总产率为 69%。用金属锂对 7 进行还原裂解，得到了反式-4β,4aβ-二甲基-Δ6,7-辛烯-1-酮（8），该化合物在 C-4 和 C-4a 碳上带有一组邻接的顺式两个甲基，收率为 83%。8 双键的官能化过程包括：(1) 还原羰基，然后进行四氢吡喃化；(2) 环氧化，然后在 C-6 位进行环氧乙烷环的区域特异性还原；(3) 随后氧化羟基，得到反式-4aβ,5β-二甲基-8β-四氢吡喃氧基萘-2-酮（14b），收率很高。通过 (1) 四氢吡喃基醚的水解，(2) 其甲磺酸盐的热解，(3) 随后与丙酮的醛醇反应，以及双键的脱水和异构化，可以顺利地将 14b 转化为所需的 1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.2640
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-环己-1-烯羧酸 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6-Methyl-3-oxo-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Functionalization oftrans-Decalin. III. A Stereospecific Preparation of VicinalcisTwo Methyl Groups of Eremophilane Skeleton, Leading todl-Dehydrofukinone

  摘要：

  本文描述了一种从 4-甲基-3-甲氧羰基-2-环己烯-1-酮与丁二烯反应制备的二烯加合物（3）中制备 dl-脱氢紫杉酮（1）（一种 eremophilane 型倍半萜）的方法。先对 3 进行乙缩醛化还原（LiAlH4），然后用碱处理相应的甲磺酸盐，最后得到 5,6-顺式-5-甲基三环[4.4.1.01,6]十一碳-8-烯-2-酮（7），总产率为 69%。用金属锂对 7 进行还原裂解，得到了反式-4β,4aβ-二甲基-Δ6,7-辛烯-1-酮（8），该化合物在 C-4 和 C-4a 碳上带有一组邻接的顺式两个甲基，收率为 83%。8 双键的官能化过程包括：(1) 还原羰基，然后进行四氢吡喃化；(2) 环氧化，然后在 C-6 位进行环氧乙烷环的区域特异性还原；(3) 随后氧化羟基，得到反式-4aβ,5β-二甲基-8β-四氢吡喃氧基萘-2-酮（14b），收率很高。通过 (1) 四氢吡喃基醚的水解，(2) 其甲磺酸盐的热解，(3) 随后与丙酮的醛醇反应，以及双键的脱水和异构化，可以顺利地将 14b 转化为所需的 1。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.2640