(8S,5S)-8-<(1-Methoxy-1-methylethyl)dioxy>-6(E)-tridecan-5-ol | 150592-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (8S,5S)-8-<(1-Methoxy-1-methylethyl)dioxy>-6(E)-tridecan-5-ol
• 英文别名: (8S,5S)-8-(1-methoxy-1-methylethyldioxy)-6(E)-tridecen-5-ol；(E,5S,8S)-8-(2-methoxypropan-2-ylperoxy)tridec-6-en-5-ol
• CAS: 150592-57-7
• 化学式: C₁₇H₃₄O₄
• 分子量: 302.455
• InChiKey: GPZBZJSVNAPPIA-QKMFHXBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8S,5S)-8-<(1-Methoxy-1-methylethyl)dioxy>-6(E)-tridecan-5-ol 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 以29 mg的产率得到8(S)-<(1-Methoxy-1-methylethyl)dioxy>-5-oxo-6(E)-tridecene
  参考文献：
  名称：

  烷氧基二恶英（+）-和（-）-软骨素和（+）-和（-）-Plakorin的全合成通过单线加氧/自由基重排。

  摘要：

  单线态氧合和过氧自由基重排的顺序应用为4-过氧-2-烯醇和4-过氧-2-烯酮的不对称进入提供了条件。通过（1）O（2）羟基定向加成到Z-烯丙基醇中而获得的对映体富集的2-hydroperoxy-3-alkenols，经历立体有择的自由基重排，形成4-hydroperoxy-2-alkenols。在过量的叔丁基氢过氧化物的存在下，重排的产率得以提高，这限制了底物过氧自由基的二聚作用。然而，重排平衡不受极性助溶剂的存在或并入能够选择性氢键合产物氢过氧化物的基团的影响。（E）-4-氢过氧-2-烯酮重排产物的光异构化导致不可逆的闭环，以提供对映体富集的二恶英醇的非对映异构体混合物。该策略适用于烷氧基二恶英天然产物软骨素和普拉考林的全合成。合成材料的旋光性与文献报道的比较表明，天然产物是对映体纯的或高度富含一种对映体。此外，我们的结果有力地证明，软骨素的报道构型有误。合成材料的旋光性与文献报道的比较

  DOI：

  10.1021/jo981128q
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 13(S)-<(1-methoxy-1-methylethyl)dioxy>-9(Z),11(E)-octadecadienoate 在 氧气 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 (8S,5S)-8-<(1-Methoxy-1-methylethyl)dioxy>-6(E)-tridecan-5-ol
  参考文献：
  名称：

  An organometallic approach to peroxy ketals

  摘要：

  A new method for peroxyketal synthesis is presented based upon formation of carbon-carbon bonds in the presence of a protected hydroperoxide. The 2-methoxypropyl perketal of 4(S)-hydroperoxy-2(E)-nonenal (2) undergoes reaction with a variety of metal hydrides and organometallic reagents to produce 4-peroxy 2-enols in good to excellent yields via chemoselective addition to the carbonyl carbon. Oxidation of the allylic alcohol to the 4-peroxy 2-enone is followed by deprotection to furnish a single enantiomer of a 4-hydroxyperoxy 2(E)-enone. Photochemical isomerization by the method of Snider induces spontaneous cyclization to epimeric 3-hydroxy-1,2-dioxins (hydroxy endoperoxides). Acidic methanolysis furnishes readily separable diastereomeric perketals as single enantiomers.

  DOI：

  10.1021/jo00072a032

文献信息

• Total Synthesis of the Alkoxydioxines (+)- and (−)-Chondrillin and (+)- and (−)-Plakorin via Singlet Oxygenation/Radical Rearrangement
  作者：Patrick H. Dussault、C. Todd Eary、Kevin R. Woller

  DOI：10.1021/jo981128q

  日期：1999.3.1

  unaffected by the presence of polar co-solvents or by the incorporation of a group able to selectively hydrogen bond to the product hydroperoxide. Photoisomerization of the (E)-4-hydroperoxy-2-enone rearrangement products results in irreversible ring closure to furnish diastereomeric mixtures of enantiomerically enriched dioxinols. The strategy is applied to the total synthesis of the alkoxydioxine natural

  单线态氧合和过氧自由基重排的顺序应用为4-过氧-2-烯醇和4-过氧-2-烯酮的不对称进入提供了条件。通过（1）O（2）羟基定向加成到Z-烯丙基醇中而获得的对映体富集的2-hydroperoxy-3-alkenols，经历立体有择的自由基重排，形成4-hydroperoxy-2-alkenols。在过量的叔丁基氢过氧化物的存在下，重排的产率得以提高，这限制了底物过氧自由基的二聚作用。然而，重排平衡不受极性助溶剂的存在或并入能够选择性氢键合产物氢过氧化物的基团的影响。（E）-4-氢过氧-2-烯酮重排产物的光异构化导致不可逆的闭环，以提供对映体富集的二恶英醇的非对映异构体混合物。该策略适用于烷氧基二恶英天然产物软骨素和普拉考林的全合成。合成材料的旋光性与文献报道的比较表明，天然产物是对映体纯的或高度富含一种对映体。此外，我们的结果有力地证明，软骨素的报道构型有误。合成材料的旋光性与文献报道的比较
• An organometallic approach to peroxy ketals
  作者：Patrick Dussault、Ayman Sahli、Thane Westermeyer

  DOI：10.1021/jo00072a032

  日期：1993.9

  A new method for peroxyketal synthesis is presented based upon formation of carbon-carbon bonds in the presence of a protected hydroperoxide. The 2-methoxypropyl perketal of 4(S)-hydroperoxy-2(E)-nonenal (2) undergoes reaction with a variety of metal hydrides and organometallic reagents to produce 4-peroxy 2-enols in good to excellent yields via chemoselective addition to the carbonyl carbon. Oxidation of the allylic alcohol to the 4-peroxy 2-enone is followed by deprotection to furnish a single enantiomer of a 4-hydroxyperoxy 2(E)-enone. Photochemical isomerization by the method of Snider induces spontaneous cyclization to epimeric 3-hydroxy-1,2-dioxins (hydroxy endoperoxides). Acidic methanolysis furnishes readily separable diastereomeric perketals as single enantiomers.