Grayanotoxin-II | 4678-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Grayanotoxin-II
• 英文别名: Grayanotoxin II；(1S,3R,4R,6S,8S,10S,13R,14R,16R)-5,5,14-trimethyl-9-methylidenetetracyclo[11.2.1.01,10.04,8]hexadecane-3,4,6,14,16-pentol
• CAS: 4678-44-8
• 化学式: C₂₀H₃₂O₅
• 分子量: 352.471
• InChiKey: KEOQZUCOGXIEQR-LXFHFZRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  199-200°
• 比旋光度：
  D28 -41.88°
• 沸点：
  522.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险等级：
  6.1(a)
• 危险类别：
  6.1(a)
• 危险品运输编号：
  UN 3172

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Grayanotoxin-II 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Dihydrograyanotoxin II
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 9-Hydroxy Grayanotoxin Derivatives and Their Acute Toxicity in Mice.

  摘要：

  分别通过异灰霉毒素II光敏氧化和​​二氧化硒氧化灰霉毒素II四乙酸盐制备了新型9α和9β-羟基灰霉毒素II衍生物。 9α和9β-羟基灰霉毒素II的致死量均低于灰霉毒素II。此外，9β-羟基二氢灰木毒素II的致死剂量高于二氢灰木毒素II。

  DOI：

  10.1248/cpb.51.351
• 作为产物：
  描述：

  1,5-seco-grayanotoxin 生成 Grayanotoxin-II
  参考文献：
  名称：

  TERAI, TADAMASA, J. CHEM. SOC. JAP., CHEM. AND IND. CHEM.,(1988) N 5, 835-837

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Does Mathematics Need New Axioms?
  作者：Solomon Feferman、Harvey M. Friedman、Penelope Maddy、John R. Steel

  DOI：10.2307/420965

  日期：2000.12

  Does mathematics need new axioms? was the second of three plenary panel discussions held at the ASL annual meeting, ASL 2000, in Urbana-Champaign, in June, 2000. Each panelist in turn presented brief opening remarks, followed by a second round for responding to what the others had said; the session concluded with a lively discussion from the floor. The four articles collected here represent reworked and expanded versions of the first two parts of those proceedings, presented in the same order as the speakers appeared at the original panel discussion: Solomon Feferman (pp. 401–413), Penelope Maddy (pp. 413–422), John Steel (pp. 422–433), and Harvey Friedman (pp. 434–446). The work of each author is printed separately, with separate references, but the portions consisting of comments on and replies to others are clearly marked.

  “数学需要新公理吗？”是在2000年6月于伊利诺伊州厄巴纳-香槟市举行的ASL年会上的三个主题讨论之一。每位专家依次发表简短的开场白，随后进行第二轮回应其他人的发言；会议最后以现场的热烈讨论结束。这里收集的四篇文章是对会议前两个部分进行重新修订和扩展的版本，按照原始小组讨论中的发言者顺序呈现：Solomon Feferman（第401-413页），Penelope Maddy（第413-422页），John Steel（第422-433页）和Harvey Friedman（第434-446页）。每位作者的作品都单独印刷，并附有独立的参考文献，但是包含对其他人的评论和回复的部分已经明确标记。
• Synthesis of the diterpenoid grayanol B from grayanotoxin II
  作者：Toyo Kaiya、Naohiro Shirai、Jinsaku Sakakibara

  DOI：10.1039/c3981000022a

  日期：——

  Treatment of grayanotoxin II (1) with thallium (III) acetate in acetic acid at room temperature, followed by alkaline hydrolysis, yields grayanol B (3b).

  在室温下用乙酸th （III）在乙酸中处理灰毒素II（1），然后进行碱水解，得到灰醇B（3b）。
• Stereostructures of leucothol B and D, diterpenoids of Leucothoe grayana
  作者：H. Hikino、S. Koriyama、T. Takemoto

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80092-4

  日期：1973.1

  Two novel diterpenoids, leucothol B and D, have been isolated from the leaves of Leucothoe grayana (Ericaceae). Chemical and spectroscopic investigations have shown that leucothol B and D have stereostructures 2 and 3, respectively, and possess a unique carbon skeleton.

  两种新的二萜类化合物，即亮氨酸B和D，已从Leucothoe grayana（Ericaceae）的叶子中分离出来。化学和光谱学研究表明，亮氨酸B和D分别具有立体结构2和3，并具有独特的碳骨架。
• Transformation of Grayanotoxin III to 10-epi-Grayanotoxin III. Its X-Ray Crystallographic Analysis and Acute Toxicity in Mice.
  作者：Tadamasa TERAI、Mamoru SATO、Isao NARAMA、Tetsuro MATUURA、Jun'ichi KATAKAWA、Masahiro TETSUMI

  DOI：10.1248/cpb.44.1245

  日期：——

  Grayanotoxin(GTX) III, a tetracyclic diterpenoid, is the main toxic component obtained from the leaves of Leucothoe grayama MAX. In this paper, we report the correlation between toxicity and C10 stereostructure of GTX-III. 10-epi-GTX-III was derived from GTX-III in four steps. Oxidation of the GTX-II-3, 6, 14, 16-tetraacetate with formic acid/hydrogen peroxide in chloroform gave 10, 20-epoxy derivative in high yield. Reduction of the 10, 20-epoxyacetate with LiAlH4 in tetrahydrofuran gave the two products, 10-epi-GTX-III and 10, 20-epoxy-GTX-II. The absolute structure of the 10-epi-GTX-III was deduced from the results of X-ray crystallographic analysis. Dosage level of acute toxicity of 10-epi-GTX, III in mice was estimated at about half of natural GTX-III.

  Grayanotoxin(GTX) III 是一种四环二萜类化合物，是从 Leucothoe grayama MAX 的叶片中提取的主要毒性成分。本文报告了 GTX-III 的毒性与 C10 立体结构之间的相关性。10-epi-GTX-III 是通过四个步骤从 GTX-III 衍生而来的。用甲酸/过氧化氢在氯仿中氧化 GTX-II-3，6，14，16-四乙酸酯，得到高产率的 10，20-环氧衍生物。用 LiAlH4 在四氢呋喃中还原 10，20-环氧乙酸酯，可得到两种产物：10-epi-GTX-III 和 10，20-环氧-GTX-II。根据 X 射线晶体学分析结果推断出了 10-epi-GTX-III 的绝对结构。据估计，10-epi-GTX-III 对小鼠的急性毒性剂量约为天然 GTX-III 的一半。
• Divergent Synthetic Approach to Grayanane Diterpenoids
  作者：An Zhu、Yumeng Lyu、Qidong Xia、Yufei Wu、Dongmin Tang、Chi He、Guijuan Zheng、Yuanyuan Feng、Yong Wang、Guangmin Yao、Hanfeng Ding

  DOI：10.1021/jacs.3c00753

  日期：——

  key transformations: (1) an oxidative dearomatization-induced [5 + 2] cycloaddition/pinacol rearrangement cascade to assemble the bicyclo[3.2.1]octane carbon framework (CD rings); (2) a photosantonin rearrangement to build up the 5/7 bicycle (AB rings) of 1-epi-grayanoids; and (3) a Grob fragmentation/carbonyl–ene process to access four additional subtypes of grayanane skeletons. Density functional

  GTX-II ( 1 ), GTX-III ( 2 ), rhodojaponin III ( 3 ), GTX-XV ( 4 ), principinol D ( 5 ), iso-GTX-II ( 6 )九个grayanane二萜类化合物的全合成), 1,5-seco-GTX-Δ 1,10 -ene (7), 和 leucothols B ( 8 ) 和 D ( 9)，属于五个不同的亚型，以不同的方式披露。其中，有6名成员是首次完成。简洁的合成方法具有三个关键转变：（1）氧化脱芳构化诱导的 [5 + 2] 环加成/频哪醇重排级联组装双环 [3.2.1] 辛烷碳骨架（CD 环）；(2) photosantonin 重排以构建 1- epi的 5/7 自行车（AB 环）-花椰菜；(3) Grob 碎裂/羰基-烯过程以获取四种额外的灰聚糖骨架亚型。进行了密度泛函理论计算以阐明关键发散转变的机

表征谱图