(2R,3S)-3-benzyloxy-2-methoxy-3,6-dihydro-2H-pyran | 391243-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-benzyloxy-2-methoxy-3,6-dihydro-2H-pyran
• 英文别名: (2R,3S)-2-methoxy-3-phenylmethoxy-3,6-dihydro-2H-pyran
• CAS: 391243-08-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: XRNVRBQVWUVUPK-QWHCGFSZSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-benzyloxy-2-methoxy-3,6-dihydro-2H-pyran 在 platinum(IV) oxide 盐酸 、 氢氧化钾 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 Angstroem MS 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， -20.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 76.33h， 生成 isofebrifugine
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化具有环外氮原子的半环N,O-缩醛的开环反应：机理方面及其在哌啶生物碱合成中的应用

  摘要：

  首次系统地研究了具有环外氮原子的半环 N,O-缩醛与硅基亲核试剂（甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基乙缩醛、烯丙基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物）的开环反应。发现该反应被路易斯酸、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf) 有效催化，以高产率得到 1,4- 和 1,5- 氨基醇。在 3-氧官能化半环 N,O-缩醛的反应中，获得了高 1,2-syn-非对映选择性。通过1H NMR实验，观察到O-三甲基甲硅烷基化开环产物的形成作为初始产物。此外，3-苄氧基半环N,O-缩醛的非对映异构体之间的差向异构化表明作为反应中间体的无环亚胺离子物质的瞬时形成。还发现 3-乙酰氧基和 3-苄氧基 N,O-缩醛显示出较大亲核试剂提供更高顺式选择性的趋势，而 3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基 N,O-缩醛显示出相反的趋势。这些立体化学结果可以通过假设无环亚胺​​离子中间体的四个过渡态模型来合理化。该反应的合成效用已在哌啶生物

  DOI：

  10.1021/ja0170448
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 在 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 以83%的产率得到(2R,3S)-3-benzyloxy-2-methoxy-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化具有环外氮原子的半环N,O-缩醛的开环反应：机理方面及其在哌啶生物碱合成中的应用

  摘要：

  首次系统地研究了具有环外氮原子的半环 N,O-缩醛与硅基亲核试剂（甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基乙缩醛、烯丙基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物）的开环反应。发现该反应被路易斯酸、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf) 有效催化，以高产率得到 1,4- 和 1,5- 氨基醇。在 3-氧官能化半环 N,O-缩醛的反应中，获得了高 1,2-syn-非对映选择性。通过1H NMR实验，观察到O-三甲基甲硅烷基化开环产物的形成作为初始产物。此外，3-苄氧基半环N,O-缩醛的非对映异构体之间的差向异构化表明作为反应中间体的无环亚胺离子物质的瞬时形成。还发现 3-乙酰氧基和 3-苄氧基 N,O-缩醛显示出较大亲核试剂提供更高顺式选择性的趋势，而 3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基 N,O-缩醛显示出相反的趋势。这些立体化学结果可以通过假设无环亚胺​​离子中间体的四个过渡态模型来合理化。该反应的合成效用已在哌啶生物

  DOI：

  10.1021/ja0170448

文献信息

• Asymmetric nucleophilic addition to β- and γ-alkoxy aldehydes using carbohydrate as a chiral auxiliary
  作者：Tomoyasu Yoshida、Jun-ichi Chika、Hisashi Takei

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00717-5

  日期：1998.6

  The nucleophilic addition of Grignard reagents and allyltributyltin to chiral ω-tetra-hydropyranyloxy propanal and butanal derived from l-fucose and d-arabinose gave the corresponding alcohols with high diastereoselectivity (up to 51% de by 1, 6-asymmetric induction and 95% de by 1, 5-asymmetric induction).

  格氏试剂和烯丙基三丁基锡的亲核加成反应衍生自l-岩藻糖和d-阿拉伯糖的手性ω-四氢吡喃基氧基丙醛和丁醛，相应的醇具有非对映选择性（1，6-不对称诱导的de高达51％，95％由1、5不对称感应）
• The 2-Benzyloxytetrahydropyranyl group as a chiral auxiliary for the nucleophilic addition to α-alkoxy aldehydes
  作者：André B. Charette、Christophe Mellon、Mehrnoush Motamedi

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01766-b

  日期：1995.11

  The addition of Grignard reagent, hydride reagents and crotylstannanes to an α-alkoxy carbonyl bearing the 2-benzyloxytetrahydropyranyl group showed good levels of diastereofacial control. The sense of induction was the same as that reported for the addition of allylSnBu3. An important solvent effect consistent with the proposed transition state model was observed in these reactions.

  向带有2-苄氧基四氢吡喃基的α-烷氧基羰基中添加格氏试剂，氢化物试剂和巴豆基锡烷显示出良好的非对映体控制水平。诱导的感觉与报道添加烯丙基SnBu 3的感觉相同。在这些反应中观察到了与拟议的过渡态模型一致的重要溶剂效应。
• Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Reactions of Semicyclic <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals Possessing an Exocyclic Nitrogen Atom:  Mechanistic Aspect and Application to Piperidine Alkaloid Synthesis
  作者：Masaharu Sugiura、Hiroyuki Hagio、Ryoji Hirabayashi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja0170448

  日期：2001.12.19

  reactions of semicyclic N,O-acetals possessing an exocyclic nitrogen atom with silicon-based nucleophiles (silyl enol ethers, ketene silyl acetals, allylic silanes, and trimethylsilyl cyanide) were systematically studied for the first time. It was found that the reactions were effectively catalyzed by a Lewis acid, trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf), to afford 1,4- and 1,5-amino alcohols

  首次系统地研究了具有环外氮原子的半环 N,O-缩醛与硅基亲核试剂（甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基乙缩醛、烯丙基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物）的开环反应。发现该反应被路易斯酸、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf) 有效催化，以高产率得到 1,4- 和 1,5- 氨基醇。在 3-氧官能化半环 N,O-缩醛的反应中，获得了高 1,2-syn-非对映选择性。通过1H NMR实验，观察到O-三甲基甲硅烷基化开环产物的形成作为初始产物。此外，3-苄氧基半环N,O-缩醛的非对映异构体之间的差向异构化表明作为反应中间体的无环亚胺离子物质的瞬时形成。还发现 3-乙酰氧基和 3-苄氧基 N,O-缩醛显示出较大亲核试剂提供更高顺式选择性的趋势，而 3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基 N,O-缩醛显示出相反的趋势。这些立体化学结果可以通过假设无环亚胺​​离子中间体的四个过渡态模型来合理化。该反应的合成效用已在哌啶生物