(2R,4S,5R,6S,8S,10E,12R)-1,5-dibenzyloxy-12-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-4-methoxy-2,8,10-trimethyl-10,14-pentadecadien-6-ol | 135840-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4S,5R,6S,8S,10E,12R)-1,5-dibenzyloxy-12-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-4-methoxy-2,8,10-trimethyl-10,14-pentadecadien-6-ol
• 英文别名: (2R,4S,5R,6S,8S,10E,12R)-12-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-methoxy-2,8,10-trimethyl-1,5-bis(phenylmethoxy)pentadeca-10,14-dien-6-ol
• CAS: 135840-29-8
• 化学式: C₄₀H₆₄O₅Si
• 分子量: 653.031
• InChiKey: URENKTMHQNJCPW-CHPKPVEUSA-N

物化性质

• 沸点：
  666.3±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.77
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,5R,6S,8S,10E,12R)-1,5-dibenzyloxy-12-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-4-methoxy-2,8,10-trimethyl-10,14-pentadecadien-6-ol 在 氨 、 lithium 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (2R,4S,5R,6S,8S,10E,12R)-12-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-4,6-dimethoxy-2,8,10-trimethyl-10,14-pentadecadiene-1,5-diol
  参考文献：
  名称：

  立体合成免疫抑制剂FK 506的C10-C22片段。在C15酮还原中出现互补的立体选择性

  摘要：

  免疫抑制剂FK 506 1的C10-C22片段2a及其C15-受体2b的立体选择性合成是通过砜3的会聚偶联完成的，该偶联可通过高度立体控制的烯酸酯的酯-烯酸酯克莱森重排来构建5和由D-甘露糖醇经反选择性甲基烯丙基硅烷加成醛6制备的醛4然后进行基于1,3-不对称诱导的适度立体选择性硼氢化反应。在该反应过程中，依赖于所用氢化物试剂的互补的立体选择发生在偶联产物26的还原中。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00445-4
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S,5S)-4-hydroxymethyl-2-phenyl-5-(2-propenyl)-1,3-dioxacyclohexane 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 、 叔丁基二甲基氯硅烷 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 143.33h， 生成 (2R,4S,5R,6S,8S,10E,12R)-1,5-dibenzyloxy-12-(tert-butyldimethylsilyl)oxymethyl-4-methoxy-2,8,10-trimethyl-10,14-pentadecadien-6-ol
  参考文献：
  名称：

  立体合成免疫抑制剂FK 506的C10-C22片段。在C15酮还原中出现互补的立体选择性

  摘要：

  免疫抑制剂FK 506 1的C10-C22片段2a及其C15-受体2b的立体选择性合成是通过砜3的会聚偶联完成的，该偶联可通过高度立体控制的烯酸酯的酯-烯酸酯克莱森重排来构建5和由D-甘露糖醇经反选择性甲基烯丙基硅烷加成醛6制备的醛4然后进行基于1,3-不对称诱导的适度立体选择性硼氢化反应。在该反应过程中，依赖于所用氢化物试剂的互补的立体选择发生在偶联产物26的还原中。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00445-4

文献信息

• A synthesis of C1–C22 fragment of the immunosuppressant FK 506. Stereoselective construction of (E)-trisubstituted double bond (C19–C20) via ester-enolate claisen rearrangement
  作者：Yoshiki Morimoto、Atsushi Mikami、Shin-itsu Kuwabe、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80646-n

  日期：1991.6

  An ene-ester 5 prepared from L-malic acid was subjected to the ester-enolate Claisen rearrangement under Ireland's condition to give stereoselectively C16–C22 fragment 11 containing (E) trisubstituted double bond which was further advanced to C1–C22 fragment 2 by sequential coupling with C10–C15 and C1-C9 fragments.

  在爱尔兰的条件下，对由L-苹果酸制得的烯酯5进行酯-烯酸酯克莱森重排，得到立体选择性的C16-C22片段11，该片段含有（E）三取代的双键，该片段进一步通过顺式作用前进至C1-C22片段2与C10–C15和C1-C9片段结合。