(R)-3-(tert-butyl)-4-methoxy-2H-benzo[d][1,3]oxaphosphole 3-oxide | 1202033-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-3-(tert-butyl)-4-methoxy-2H-benzo[d][1,3]oxaphosphole 3-oxide
• 英文别名: (R)-3-tert-butyl-4-methoxy-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole oxide；(3R)-3-tert-butyl-4-methoxy-2H-1,3lambda5-benzoxaphosphole 3-oxide；(3R)-3-tert-butyl-4-methoxy-2H-1,3λ5-benzoxaphosphole 3-oxide
• CAS: 1202033-03-1
• 化学式: C₁₂H₁₇O₃P
• 分子量: 240.239
• InChiKey: FQLZOBGTIQJNAX-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyl)-4-methoxy-2H-benzo[d][1,3]oxaphosphole 3-oxide 在 titanium(IV) isopropylate 、 copper dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2R,2'R,3S,3'S)-3,3'-di-tert-butyl-4,4'-dimethoxy-2,2',3,3'-tetrahydro-2,2'-bibenzo[d][1,3]oxaphosphole
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸对三氟甲基酮的对映选择性铑催化加成反应

  摘要：

  一种新型的C 2对称，手性双磷配体被证明可有效地将铑催化的芳基硼酸亲核加成到三氟甲基酮中，以高收率（高达93％）和优异的对映选择性提供一系列手性三氟甲基取代的叔醇。 （> 99％）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201201125
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyl)-3-oxido-2H-benzo[d][1,3]oxaphosphol-4-yl ((1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl) carbonate 在 水 、 potassium carbonate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (R)-3-(tert-butyl)-4-methoxy-2H-benzo[d][1,3]oxaphosphole 3-oxide
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS
  [FR] NOUVEAUX LIGANDS DE PHOSPHORE CHIRAUX

  摘要：

  本发明涉及一系列新颖的具有公式（Ia）和（Ib）的手性磷配体：其中R，1 - rR> 4和X如本文所定义。本发明还涉及用这些手性磷配体制备的手性金属配合物。手性金属配合物可用作实施不对称氢化的催化剂。

  公开号：

  WO2011056737A1

文献信息

• NOVEL CHIRAL DIHYDROBENZOOXAPHOSPHOLE LIGANDS AND SYNTHESIS THEREOF
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：US20180155375A1

  公开（公告）日：2018-06-07

  This invention relates to novel phosphorous ligands useful for organic transformations. Methods of making and using the ligands in organic synthesis are described. The invention also relates to processes for preparing the novel ligands.

  这项发明涉及用于有机转化的新型磷配体。描述了在有机合成中制备和使用这些配体的方法。该发明还涉及制备这些新型配体的方法。
• Large-Scale Enantioselective Reduction of 2,3-Disubstituted Indenopyridine Enables a Practical Manufacturing Process for an 11β-HSD-1 Inhibitor
  作者：Bo Qu、Xudong Wei、Xingzhong Zeng、Bing-Shiou Yang、Jean-Nicolas Desrosiers、Jolaine Savoie、Jun Wang、Maurice A. Marsini、Zhibin Li、Nizar Haddad、Jon C. Lorenz、Patrick Tielmann、Nora Maier、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00290

  日期：2022.3.18

  economical and practical manufacturing process for an 11β-HSD-1 inhibitor is reported. The key feature of the synthesis is the identification of a unique and effective MeO-BoQPhos ligand for the Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation of a fused tricyclic indenopyridinium salt. It is the first highly reactive chiral P,N ligand system to be utilized in asymmetric pyridine reduction. The enantioenriched indanopiperidine

  报道了一种经济实用的 11β-HSD-1 抑制剂制造工艺。该合成的关键特征是鉴定了一种独特且有效的 MeO-BoQPhos 配体，用于 Ir 催化的稠合三环茚吡啶鎓盐的不对称氢化。它是第一个用于不对称吡啶还原的高反应性手性 P,N 配体系统。以 1000 ppm [Ir(COD)Cl] 2的低催化剂负载量生产对映体富集的茚满哌啶. 还描述了最终活性药物成分 (API) 物理化学性质的挑战和解决方案。API 的这种不对称合成以 38% 的总产率完成，具有 >99.8% ee 和 >99.5 面积 % 纯度。这一整体过程可大大缩短生产周期，并在制造规模上显着减少浪费。
• Computationally Assisted Mechanistic Investigation and Development of Pd-Catalyzed Asymmetric Suzuki–Miyaura and Negishi Cross-Coupling Reactions for Tetra-<i>ortho</i>-Substituted Biaryl Synthesis
  作者：Nitinchandra D. Patel、Joshua D. Sieber、Sergei Tcyrulnikov、Bryan J. Simmons、Daniel Rivalti、Krishnaja Duvvuri、Yongda Zhang、Donghong A. Gao、Keith R. Fandrick、Nizar Haddad、Kendricks So Lao、Hari P. R. Mangunuru、Soumik Biswas、Bo Qu、Nelu Grinberg、Scott Pennino、Heewon Lee、Jinhua J. Song、B. Frank Gupton、Neil K. Garg、Marisa C. Kozlowski、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acscatal.8b02509

  日期：2018.11.2

  Unique ligands for the Suzuki–Miyaura reaction vs the Negishi reaction were identified. A computational study on these Suzuki–Miyaura and Negishi cross-coupling reactions enabled an understanding in the differences between the enantiodiscriminating events between these two cross-coupling reactions. These results support that enantioselectivity in the Negishi reaction results from the reductive elimination

  金属催化的交叉偶联反应在学术界和工业界广泛用于合成联芳基衍生物，用于医学和材料科学。这些方法在制备四邻位取代的联芳基中的应用导致手性阻转异构产物，这为使用催化剂控制开发不对称的交叉偶联程序提供了机会，以获取这些重要的化合物。研究了不对称Pd催化的Suzuki-Miyaura和Neshishi交叉偶联反应形成四邻位取代的联芳基的过程，方法是收集P-手性二氢苯并恶唑磷（BOP）和二氢苯并氮杂磷（BAP）配体。Suzuki-Miyaura和Negishi交叉偶联反应的对映体选择性分别高达95：5和85:15。确定了铃木-宫浦反应与根岸反应的独特配体。对这些Suzuki-Miyaura和Negishi交叉偶联反应的计算研究使我们能够理解这两个交叉偶联反应之间的对映区别事件之间的差异。这些结果表明，根除反应中对映选择性是由还原消除步骤产生的，
• NOVEL CHIRAL PHOSPHORUS LIGANDS
  申请人：Qu Bo

  公开号：US20120277455A1

  公开（公告）日：2012-11-01

  The invention relates to a series of novel chiral phosphorus ligands of formulae (Ia) and (Ib): wherein R, 1-rR>4 and X are as defined herein. The invention also relates to chiral metal complexes prepared with these chiral phosphorus ligands. The chiral metal complexes are useful as catalysts for carrying out asymmetric hydro genation.

  本发明涉及一系列新型手性磷配体，其化学式为（Ia）和（Ib）：其中R，1-rR>4和X的定义如本文所述。本发明还涉及使用这些手性磷配体制备的手性金属配合物。这些手性金属配合物可用作催化剂，用于进行不对称氢化反应。
• HEXAHYDROINDENOPYRIDINE DERIVATIVES
  申请人：Boehringer Ingelheim International GmbH

  公开号：US20150141651A1

  公开（公告）日：2015-05-21

  This application relates methods of making compounds A and B: Compounds A and B are useful as intermediates for the preparation of pharmaceutically active compounds such as 11-β-hydroxysteroid hydrogenase type 1 (11-β-HSD1) inhibitors.

  这个申请涉及制备化合物A和B的方法：化合物A和B可用作制备药物活性化合物的中间体，例如11-β-羟基类固醇脱氢酶1型（11-β-HSD1）抑制剂。