3,5-di-O-benzyl-4-mesyloxymethyl-1-O-methyl-β-D-ribofuranose | 1393464-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,5-di-O-benzyl-4-mesyloxymethyl-1-O-methyl-β-D-ribofuranose
• 英文别名: [(2S,3S,4R,5R)-4-hydroxy-5-methoxy-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxolan-2-yl]methyl methanesulfonate
• CAS: 1393464-52-2
• 化学式: C₂₂H₂₈O₈S
• 分子量: 452.526
• InChiKey: CAXTVCWOCOUTOC-MBDNFAEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di-O-benzyl-4-mesyloxymethyl-1-O-methyl-β-D-ribofuranose 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以74%的产率得到(1R,4R,6R,7R)-7-benzyloxy-4-benzyloxymethyl-6-methoxy-2,5-dioxabicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  分子内自由基环化成烯烃的非对映选择性调节中的立体效应，例如通过合成碳-戊呋喃糖支架进行的举例说明

  摘要：

  与戊糖的手性C4上的自由基和分子内C1链状烯烃（在自由基前体8和17上）进行的两个自由基环化反应在二甲基双环[2.2.1]庚烷9中产生了一个新的非对映特异性C4-C8键，而在7-甲基-2-氧杂二环[2.2.1]庚烷的新的C4-C7键18A / 18B，得到反式与顺式非对映体，其中所述C4中心的手性得以完全保留作为起始原料的。已经显示了稠合的氨基甲酸酯-戊呋喃糖支架，二甲基双环[2.2.1]庚烷9相对于7-甲基-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷18a的化学性质。/ 18b（前者为C7-Me，后者为2- O-）指示了格利雅（Grignard）反应步骤以及自由基闭环反应的立体化学结果。纯1,8-形成反式-双环[2.2.1]庚烷9从8表明，舟状过渡状态由于缺乏膨松1（的空间位阻的青睐小号） - ø - p甲氧基苄基（PMB）和7（R）-Me取代基（均在α面上）与β-面中的8（R）-CH 2 •自由基相同。17

  DOI：

  10.1021/jo300936g
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 3,5-di-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-4-C-methanesulfonyloxymethyl-α-D-ribofuranose 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以520 mg的产率得到3,5-di-O-benzyl-4-mesyloxymethyl-1-O-methyl-β-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  分子内自由基环化成烯烃的非对映选择性调节中的立体效应，例如通过合成碳-戊呋喃糖支架进行的举例说明

  摘要：

  与戊糖的手性C4上的自由基和分子内C1链状烯烃（在自由基前体8和17上）进行的两个自由基环化反应在二甲基双环[2.2.1]庚烷9中产生了一个新的非对映特异性C4-C8键，而在7-甲基-2-氧杂二环[2.2.1]庚烷的新的C4-C7键18A / 18B，得到反式与顺式非对映体，其中所述C4中心的手性得以完全保留作为起始原料的。已经显示了稠合的氨基甲酸酯-戊呋喃糖支架，二甲基双环[2.2.1]庚烷9相对于7-甲基-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷18a的化学性质。/ 18b（前者为C7-Me，后者为2- O-）指示了格利雅（Grignard）反应步骤以及自由基闭环反应的立体化学结果。纯1,8-形成反式-双环[2.2.1]庚烷9从8表明，舟状过渡状态由于缺乏膨松1（的空间位阻的青睐小号） - ø - p甲氧基苄基（PMB）和7（R）-Me取代基（均在α面上）与β-面中的8（R）-CH 2 •自由基相同。17

  DOI：

  10.1021/jo300936g

文献信息

• Steric Effects in the Tuning of the Diastereoselectivity of the Intramolecular Free-Radical Cyclization to an Olefin As Exemplified through the Synthesis of a Carba-Pentofuranose Scaffold
  作者：Mansoureh Karimiahmadabadi、Sayeh Erfan、Andras Földesi、Jyoti Chattopadhyaya

  DOI：10.1021/jo300936g

  日期：2012.8.17

  carba-pentofuranose scaffolds, dimethylbicyclo[2.2.1]heptane 9 vis-a-vis 7-methyl-2-oxabicyclo[2.2.1]heptanes 18a/18b (C7-Me in the former versus 2-O- in the latter), dictates the stereochemical outcome both at the Grignard reaction step as well as in the free-radical ring-closure reaction. The formation of pure 1,8-trans-bicyclo[2.2.1]heptane 9 from 8 suggests that the boat-like transition state is favored

  与戊糖的手性C4上的自由基和分子内C1链状烯烃（在自由基前体8和17上）进行的两个自由基环化反应在二甲基双环[2.2.1]庚烷9中产生了一个新的非对映特异性C4-C8键，而在7-甲基-2-氧杂二环[2.2.1]庚烷的新的C4-C7键18A / 18B，得到反式与顺式非对映体，其中所述C4中心的手性得以完全保留作为起始原料的。已经显示了稠合的氨基甲酸酯-戊呋喃糖支架，二甲基双环[2.2.1]庚烷9相对于7-甲基-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷18a的化学性质。/ 18b（前者为C7-Me，后者为2- O-）指示了格利雅（Grignard）反应步骤以及自由基闭环反应的立体化学结果。纯1,8-形成反式-双环[2.2.1]庚烷9从8表明，舟状过渡状态由于缺乏膨松1（的空间位阻的青睐小号） - ø - p甲氧基苄基（PMB）和7（R）-Me取代基（均在α面上）与β-面中的8（R）-CH 2 •自由基相同。17