5-phenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin | 680222-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5-phenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin
• 英文别名: 2-[(3,5-dimethyl-2H-pyrrole-2-ylidene)benzyl]-3,5-dimethyl-1H-pyrrole；3,3',5,5'-tetramethyl-6-phenyldipyrromethene；3,3',5,5'-tetramethyl-6-phenylpyrromethene；2-[(3,5-dimethyl-1H-pyrrol-2-yl)-phenylmethylidene]-3,5-dimethylpyrrole
• CAS: 680222-61-1
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂
• 分子量: 276.381
• InChiKey: BYGWWYAVCDLZSO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.81
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  28.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-phenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin 在 碘 、 碘酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5,5-二氟-2,8-二碘-1,3,7,9-四甲基-10-苯基-5H-二吡咯并[1,2-C:2,1-F][1,3,2]二氮杂硼烷-4-鎓-5-硼
  参考文献：
  名称：

  利用BODIPY染料中的聚集诱导发射和扭曲的分子内电荷转移来选择性检测水性介质和活细胞中的氟化物

  摘要：

  利用Suzuki成功设计并合成了一种新的基于硼二吡咯亚甲基（BODIPY）的红色荧光探针，该探针由电子受体1,3,5,7-四甲基-8-苯基-BODIPY（BDP）和电子供体三苯胺（TPA）单元组成。交叉耦合方法TPA-BDP利用聚集诱导发射（AIE）和扭曲分子内电荷转移（TICT）的优势。TPA-BDP的X射线晶体结构揭示了C的网络H⋯F分子间相互作用，可有助于使分子构象刚性化。因此，聚集限制了与供体部分相关的分子内旋转，从而导致发射效率的极大提高。这种新型染料具有高灵敏度和对氟离子的出色选择性，在水性介质中的检出限为0.73μM。通过1 H NMR，19 F NMR，11 B NMR和质谱系统地研究了传感机理。建议氟化物在BDP核心发生亲核取代反应，从而破坏TPA-BDP的结构，从而导致TPA-BDP发出红色荧光。已淬灭。值得注意的是，TPA-BDP已用于细胞毒性非常低的活细胞中的荧光成像和氟离子检测。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2018.03.020
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二甲基吡咯 在 四氯苯醌 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-phenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  新型长寿命双杀菌双（dipyrrinato）锌（II）配合物的聚合物封装，可用作光动力疗法光敏剂。

  摘要：

  在过去的几年中，使用光动力疗法（PDT）来治疗癌症已受到越来越多的关注。但是，临床上使用的光敏剂（PSs）具有一些局限性，包括水溶性差，肝毒性，光漂白，聚集和从体内清除缓慢，因此，新型PSs的设计引起了人们的极大兴趣。我们提出使用双（dipyrrinato）锌（II）配合物作为有效的PDT PS具有超长的使用寿命。基于重原子效应，这些配合物的系统间交叉将激发态从单重态变为三重态，从而实现了单重态氧的产生。为了克服在水中淬灭作用的局限性并提高水溶性，将铅化合物3包封在聚合物基质中。

  DOI：

  10.1002/anie.201907856

文献信息

• Synthesis and characterisation of neutral mononuclear cuprous complexes based on dipyrrin derivatives and phosphine mixed-ligands
  作者：Xiaohui Liu、Hongmei Nan、Wei Sun、Qikai Zhang、Mingjian Zhan、Luyi Zou、Zhiyuan Xie、Xiao Li、Canzhong Lu、Yanxiang Cheng

  DOI：10.1039/c2dt30618b

  日期：——

  Heteroleptic neutral mononuclear cuprous complexes with dipyrrin derivatives and phosphine mixed-ligands including 1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (1), 5-phenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (2), 2,8-dibromo-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (3), 1,9-dichloro-5-phenyldipyrrin (4), 1,9-dibromo-5-phenyldipyrrin (5), 5-pentafluorophenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (6) and 1,5,9-triphenyldipyrrin (7) have been synthesized and fully characterized. The central Cu(I) atoms of these complexes in general formulas of Cu(1–6)(PPh3)2 (1a–6a) and Cu(1–6)(DPEphos) (1b–6b) [DPEphos = bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether] all exhibit a pseudo-tetrahedral geometry, while complex Cu(7)(PPh3) (7a) is tricoordinated in a pyramidal conformation due to the large steric hindrance of ligand 7. The oxidation potentials assigned to oxidations of Cu(I)–Cu(II) are extraordinarily low in the range of 0.36–1.02 V vs. Ag/AgCl compared with traditional [Cu(phen)(PP)]+ analogues. Their emission maxima range from 495 to 595 nm in dichloromethane at room temperature with quantum yields of 0.05–4.03% and lifetimes on the order of nanoseconds. Unlike the characteristic MLCT emission in cationic Cu(I) complexes, the emissions are assigned to the dipyrrin-centered intraligand charge transition (ILCT) based on the fact that the increased conjugation within the dipyrrinato anion leads to a weaker metal–ligand interaction, thus preventing the mixing of π orbitals of ligand and 3d orbitals of Cu(I) atom. This conclusion is also supported by electrochemical data and theoretical calculations.

  合成了一系列含有二吡咯甲川衍生物和膦混合配体的杂配位中性单核亚铜配合物，并用 1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(1)、5-苯基-1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(2)、2,8-二溴-1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(3)、1,9-二氯-5-苯基二吡咯甲川(4)、1,9-二溴-5-苯基二吡咯甲川(5)、5-(五氟苯基)-1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(6)和1,5,9-三苯基二吡咯甲川(7)进行了全面表征。这些配合物的中心Cu(I)原子通常具有伪四面体几何构型，通式为Cu(1~6)(PPh3)2(1a~6a)和Cu(1~6)(DPEphos)(1b~6b)[DPEphos=二(2-二苯基膦苯基)醚]，而配体7由于空间位阻较大，使得配合物Cu(7)(PPh3)(7a)表现出三角锥形的结构。与传统的[Cu(phen)(PP)]+类似物相比，这些配合物中Cu(I)到Cu(II)的氧化电位在0.36至1.02 V(vs. Ag/AgCl)的范围内异常低。它们在室温下的二氯甲烷中的最大发射波长范围为495至595 nm，量子产率为0.05至4.03%，寿命为纳秒级。与阳离子Cu(I)配合物中的特征MLCT发射不同，这些配合物的发射被归因于二吡咯甲川中心的配体内电荷跃迁(ILCT)，这是因为二吡咯甲川阴离子内部共轭程度的增加导致金属与配体之间的相互作用减弱，从而阻止了配体π轨道与Cu(I)原子的3d轨道的混合。这一结论也得到了电化学数据和理论计算的支持。
• 一种双吡咯甲烯型稀土金属配合物、制备方法 及应用
  申请人：北京理工大学

  公开号：CN107987095B

  公开（公告）日：2020-10-23

  本发明涉及一种双吡咯甲烯型稀土金属配合物、制备方法及应用，属于催化剂技术领域。所述配合物催化活性和选择性较高，还具有荧光性，结构如结构式Ⅰ和Ⅱ所示：先制备双吡咯甲烯型配体，再制备所述配合物，原料价廉易得且易修饰，经济效率高，环保性好，适合工业化生产。所述配合物、烷基铝试剂和有机硼盐组成的催化体系，可催化均聚或共聚反应，得到具有荧光性质的聚合材料；聚合时双吡咯甲烯基配体与烷基铝的置换反应证明配位聚合机理的存在；所述配合物在催化异戊二烯的聚合反应中表现出高活性，顺‑1,4‑聚合选择性高达97％，获得具有荧光性质的聚异戊二烯。
• Expeditious, mechanochemical synthesis of BODIPY dyes
  作者：Laramie P Jameson、Sergei V Dzyuba

  DOI：10.3762/bjoc.9.89

  日期：——

  BODIPY dyes have been synthesized under solvent-free or essentially solvent-free conditions, within about 5 minutes in an open-to-air setup by using a pestle and mortar, with yields that are comparable to those obtained via traditional routes that typically require reaction times of several hours to days.

  BODIPY染料已经在无溶剂或基本无溶剂条件下合成，通过使用乳钵和研钵在室外环境中约5分钟内完成，产率与传统路线相当，传统路线通常需要几小时甚至几天的反应时间。
• Synthesis and Characterization of Near-Infrared Emissive BODIPY-Based Conjugated Polymers
  作者：Yixiang Cheng、Chengjian Zhu、Yuanzhao Wu、Xiao Ma、Jiemin Jiao

  DOI：10.1055/s-0031-1290364

  日期：2012.3

  conjugated polymers could be synthesized via palladium-catalyzed Sonogashira coupling reaction. Compared with BODIPY model derivatives, the polymers can emit in the range from deep-red to near-infrared region with emission spectral maxima at λ = 640-660 nm and exhibit moderate fluorescent quantum yield from 0.23 to 0.26. Density functional theory (DFT) calculations are performed on three polymers repeat

  通过钯催化的Sonogashira偶联反应可以合成三种基于BODIPY的新型共轭聚合物。与BODIPY模型衍生物相比，该聚合物可以发射深红色至近红外区域，发射光谱最大值在λ= 640-660 nm处，并具有0.23至0.26的中等荧光量子产率。对三个聚合物重复单元进行密度泛函理论（DFT）计算，并估算了共轭聚合物的HOMO和LUMO能级。 有机硼染料-共轭聚合物-BODIPY-近红外
• Off–on BODIPY-based chemosensors for selective detection of Al³⁺ and Cr³⁺versus Fe³⁺ in aqueous media
  作者：Andrea Barba-Bon、Laura Calabuig、Ana M. Costero、Salvador Gil、Ramón Martínez-Máñez、Félix Sancenón

  DOI：10.1039/c3ra46845c

  日期：——

  Two new off–on BODIPY-based chemosensors that are highly sensitive for trivalent cations in aqueous solutions are described. Compound 2 exhibits selective sensing of Al3+ and Cr3+ versus Fe3+ through two different channels (UV-vis and fluorescence).

  描述了两个新的基于BODIPY的脱机化学传感器，它们对水溶液中的三价阳离子高度敏感。化合物2通过两个不同的通道（紫外可见和荧光）对Al 3+和Cr 3+ 与Fe 3+进行选择性感应。