(2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-methylaminopentane | 1562438-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-methylaminopentane
• 英文别名: (2S,4S)-4-diphenylphosphanyl-N-methylpentan-2-amine
• CAS: 1562438-83-8
• 化学式: C₁₈H₂₄NP
• 分子量: 285.369
• InChiKey: CWHCBOBNBDNAGU-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-methylaminopentane 在 苯乙烯 、 selenium 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  的新合成ñ -取代的手性膦配体亚磷酰胺及其在不对称氢化和烷基化烯丙基应用

  摘要：

  含有2,4-戊二基骨架，BINOL部分，和Me，BN或pH取代基上的氮膦-亚磷酰胺配位体的合成和完全表征。所述的电子效应Ñ通过检查-取代基31及其相应的硒代磷酸酰胺和膦硒化物衍生物的P NMR。新配体与它们之前的报道衍生物一起在钯催化的不对称烯丙基烷基化进行测试外消旋（ - ë）-1,3- diphenylallyl乙酸酯。值得注意的活性高（高达1780 ^ h -1周转频率）和一阶动力学通过促进亲核体形成观察。在氮上的取代基和手性部分的构型对对映体选择性高的影响。新的配体，可以在甲基（的铑催化的不对称氢化测试Ž）-α-acetamidocinnammate，衣康酸二甲酯（高达99.9％ee的的）和甲基2-乙酰氨基（高达99.5％ee）的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2015.05.001
• 作为产物：
  描述：

  (4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane-2,2-dioxide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-methylaminopentane
  参考文献：
  名称：

  的新合成ñ -取代的手性膦配体亚磷酰胺及其在不对称氢化和烷基化烯丙基应用

  摘要：

  含有2,4-戊二基骨架，BINOL部分，和Me，BN或pH取代基上的氮膦-亚磷酰胺配位体的合成和完全表征。所述的电子效应Ñ通过检查-取代基31及其相应的硒代磷酸酰胺和膦硒化物衍生物的P NMR。新配体与它们之前的报道衍生物一起在钯催化的不对称烯丙基烷基化进行测试外消旋（ - ë）-1,3- diphenylallyl乙酸酯。值得注意的活性高（高达1780 ^ h -1周转频率）和一阶动力学通过促进亲核体形成观察。在氮上的取代基和手性部分的构型对对映体选择性高的影响。新的配体，可以在甲基（的铑催化的不对称氢化测试Ž）-α-acetamidocinnammate，衣康酸二甲酯（高达99.9％ee的的）和甲基2-乙酰氨基（高达99.5％ee）的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2015.05.001
• 作为试剂：
  描述：

  二苄基马来酸酯 、 (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 di-μ-chlorido-bis(η3-1,3-diphenylallyl)dipalladium(II) 、 (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-methylaminopentane 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以28%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  立体选择性配位：为不对称烯丙基烷基化量身定制的六元P，N-螯合物†

  摘要：

  六元螯合络合物[钯（1A-B中）氯2 ]，（2A-B ）和[钯（1A-B中）（η 3 -PhCHCHCHPh）] BF 4，（3A-B P的），N型配体1a（（（2 S，4 S）-2-二苯基-膦基-4-异丙基氨基戊烷）和1b（（（2 S，4 S）-2-二苯基-膦基-4-甲基氨基戊烷）准备好了。通过1D和2D NMR光谱对溶液中的Pd络合物进行了表征。观察到的结构通过DFT计算得到确认，在2a的情况下也可以用X射线晶体学。出乎意料的是，全碳主链氨基膦1a的配位不仅导致供体氮原子立体定向锁定为两种可能的构型之一，而且还迫使含有三个烷基取代基的六元螯合环的构象变为相同的单椅结构，显示了轴向排列在配位N原子上的异丙基。1a的立体判别复合导致形成了具有构象刚性螯合物的钯催化剂，该螯合物具有结构固定的氮和由于P和N供体的存在而在电子上不同的配位点。立体化学固定的催化剂在不对称烯丙基烷基化反应中具有出色

  DOI：

  10.1039/c5dt02750k

文献信息

• Synthesis of hemilabile P,N-ligands with a pentane-2,4-diyl backbone
  作者：Gergely Farkas、Zsófia Császár、Szabolcs Balogh、Imre Tóth、József Bakos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.05.091

  日期：2014.7

  A general and convenient two-step synthetic method has been developed for the preparation of a novel class of aminoalkyl-phosphine type compounds, which involves nucleophilic ring-opening of cyclic sulfate esters. The ring-opening step was performed using several different aliphatic and aromatic amines to produce aminoalkyl sulfates that were reacted with LiPPh2 to give the corresponding P,N-ligands

  已经开发了一种通用且方便的两步合成方法来制备新型的氨基烷基膦类化合物，该化合物涉及环状硫酸酯的亲核开环。使用几种不同的脂族和芳族胺进行开环步骤以产生氨基烷基硫酸盐，其与LiPPh 2反应以得到相应的P，N-配体。脱对称过程为合成具有高度可调结构的对映体纯的戊烷-2,4-二烷基基团的P，N-配体提供了简便的途径。衍生自伯胺的配体具有立体异构性N原子，可用于不对称催化合成中。
• Application of alkane-diyl based chiral phosphine-aminophosphine (P-NP) and thioether-aminophosphine (S-NP) ligands in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Gergely Farkas、Zsófia Császár、Evelin Tóth-Farsang、Attila C. Bényei、József Bakos

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2023.122723

  日期：2023.8

  the ligand backbone length, (ii) the N-substituent, (iii) the type of the coordinating functionality and (iv) the P-substituent in aminophosphine moiety on the stereo-electronic properties of the complexes. The novel Rh-compounds were tested in the asymmetric hydrogenation of a broad range of prochiral substrates including dimethyl itaconate, dehydroaminoacid derivatives and α,β-unsaturated enol ester

  五种新型烷烃-二基膦-氨基膦(P,NP)型手性配体的铑(I)配合物(Ph 2 PCH(CH 3 )(CH 2 ) n CH(CH 3 )N(R 1 )PR 2 2 ( n  = 0-2, R 1  = Me, Et, i Pr, R 2  = Ph, Cy))和硫醚-氨基膦类化合物(( S,S )-PhSCH(CH 3 )(CH 2 )CH( CH 3 )N( i Pr)PPh 2) 已经合成。通过核磁共振和红外光谱以及在一种情况下通过 X 射线晶体学对结构类似系统的配位化学的研究能够比较 (i) 配体主链长度，(ii) N-取代基，(iii)协调功能的类型和（iv) 氨基膦部分的 P-取代基对配合物立体电子特性的影响。新型 Rh 化合物在广泛的前手性底物的不对称氢化中进行了测试，包括衣康酸二甲酯、脱氢氨基酸衍生物和 α,β-不饱和烯醇酯膦酸酯。与类似的基于丁烷和己烷二基的系统和含硫醚的化合物相比，由戊烷-2
• Aminoalkyl-phosphine (P,N) ligands with pentane-2,4-diyl backbone in asymmetric allylic substitution reactions
  作者：Zsófia Császár、Patrik Imre、Szabolcs Balogh、Attila Bényei、Gergely Farkas、József Bakos

  DOI：10.1007/s00706-017-2029-2

  日期：2017.12

  AbstractThe asymmetric allylic substitution reaction of rac-1,3-diaryl-2-propenyl acetates with several C- and N-nucleophiles catalyzed by the palladium-complexes of eleven structurally analogous aminoalkyl-phosphines (P,N) with pentane-2,4-diyl backbone is reported. The role of the N-substituents and the influence of the ligand/palladium molar ratio on the activity and enantioselectivity of the catalytic

  摘要十一结构相似的氨基烷基膦（P，N）与戊烷-2,4的钯配合物催化的rac -1,3-二芳基-2-丙烯基乙酸rac酯与几种C-和N-亲核试剂的不对称烯丙基取代反应报道了-二基主链。研究了N-取代基的作用以及配体/钯摩尔比对催化体系活性和对映选择性的影响。还评估了催化反应的溶剂和温度依赖性，在优化的反应条件下，烷基化反应的对映选择性高达95％，胺化反应的对映选择性高达90％。 图形概要
• Stereoselective coordination: a six-membered P,N-chelate tailored for asymmetric allylic alkylation
  作者：Z. Császár、G. Farkas、A. Bényei、G. Lendvay、I. Tóth、J. Bakos

  DOI：10.1039/c5dt02750k

  日期：——

  axially placed isopropyl group on the coordinated N-atom. The stereodiscriminative complexation of 1a led to the formation of a palladium catalyst with a conformationally rigid chelate having a configurationally fixed nitrogen and electronically different coordination sites due to the presence of P and N donors. The stereochemically fixed catalyst provided excellent ee's (up to 96%) and activities

  六元螯合络合物[钯（1A-B中）氯2 ]，（2A-B ）和[钯（1A-B中）（η 3 -PhCHCHCHPh）] BF 4，（3A-B P的），N型配体1a（（（2 S，4 S）-2-二苯基-膦基-4-异丙基氨基戊烷）和1b（（（2 S，4 S）-2-二苯基-膦基-4-甲基氨基戊烷）准备好了。通过1D和2D NMR光谱对溶液中的Pd络合物进行了表征。观察到的结构通过DFT计算得到确认，在2a的情况下也可以用X射线晶体学。出乎意料的是，全碳主链氨基膦1a的配位不仅导致供体氮原子立体定向锁定为两种可能的构型之一，而且还迫使含有三个烷基取代基的六元螯合环的构象变为相同的单椅结构，显示了轴向排列在配位N原子上的异丙基。1a的立体判别复合导致形成了具有构象刚性螯合物的钯催化剂，该螯合物具有结构固定的氮和由于P和N供体的存在而在电子上不同的配位点。立体化学固定的催化剂在不对称烯丙基烷基化反应中具有出色
• Synthesis of new N-substituted chiral phosphine–phosphoramidite ligands and their application in asymmetric hydrogenations and allylic alkylations
  作者：Szabolcs Balogh、Gergely Farkas、Imre Tóth、József Bakos

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.05.001

  日期：2015.7

  catalyzed asymmetric allylic alkylation of rac-(E)-1,3-diphenylallyl acetate. Remarkably high activity (up to 1780 h−1 turnover frequency) and first order kinetics were observed by facilitating nucleophile formation. The substituent at the nitrogen and the configuration of chiral moieties had a high impact on the enantioselectivity. The new ligands were also tested in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation

  含有2,4-戊二基骨架，BINOL部分，和Me，BN或pH取代基上的氮膦-亚磷酰胺配位体的合成和完全表征。所述的电子效应Ñ通过检查-取代基31及其相应的硒代磷酸酰胺和膦硒化物衍生物的P NMR。新配体与它们之前的报道衍生物一起在钯催化的不对称烯丙基烷基化进行测试外消旋（ - ë）-1,3- diphenylallyl乙酸酯。值得注意的活性高（高达1780 ^ h -1周转频率）和一阶动力学通过促进亲核体形成观察。在氮上的取代基和手性部分的构型对对映体选择性高的影响。新的配体，可以在甲基（的铑催化的不对称氢化测试Ž）-α-acetamidocinnammate，衣康酸二甲酯（高达99.9％ee的的）和甲基2-乙酰氨基（高达99.5％ee）的。