(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane-2,2-dioxide | 190671-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: (4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane-2,2-dioxide
• 英文别名: (4R,6R)-4,6-dimethyl-2,2-dioxide-1,3,2-dioxathiane；(R,R)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane 2,2-dioxide；(4R,6R)-4,6-Dimethyl-[1,3,2]dioxathiane 2,2-dioxide；(4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane 2,2-dioxide
• CAS: 190671-79-5
• 化学式: C₅H₁₀O₄S
• 分子量: 166.198
• InChiKey: SNUUNBNYJHRNPG-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  97 °C(Press: 1.9 Torr)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane-2,2-dioxide 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2S,4S)-2-diphenylphosphino-4-anilinopentane
  参考文献：
  名称：

  的新合成ñ -取代的手性膦配体亚磷酰胺及其在不对称氢化和烷基化烯丙基应用

  摘要：

  含有2,4-戊二基骨架，BINOL部分，和Me，BN或pH取代基上的氮膦-亚磷酰胺配位体的合成和完全表征。所述的电子效应Ñ通过检查-取代基31及其相应的硒代磷酸酰胺和膦硒化物衍生物的P NMR。新配体与它们之前的报道衍生物一起在钯催化的不对称烯丙基烷基化进行测试外消旋（ - ë）-1,3- diphenylallyl乙酸酯。值得注意的活性高（高达1780 ^ h -1周转频率）和一阶动力学通过促进亲核体形成观察。在氮上的取代基和手性部分的构型对对映体选择性高的影响。新的配体，可以在甲基（的铑催化的不对称氢化测试Ž）-α-acetamidocinnammate，衣康酸二甲酯（高达99.9％ee的的）和甲基2-乙酰氨基（高达99.5％ee）的。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2015.05.001
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4R)-pentanediol 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 水 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (4R,6R)-4,6-dimethyl-1,3,2-dioxathiane-2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  硫酸化单和二叔膦的合成、复杂化学和催化

  摘要：

  环状和双环硫酸盐已由常用醇制备。环硫酸盐的亲核裂解提供了一种新型的水溶性单和二叔膦，在分子框架的不同位置带有 -OSO3Li 基团。两种膦都具有两亲性。手性 2 和 dppp 类似物 5 与 [Rh(COD)Cl]2 和 Pt(PhCN)2Cl2 的反应提供了新的两性离子配合物。2 和 5 的铑配合物已成功应用于苯乙烯和辛烯-1 的液体双相加氢甲酰化。当5的铑配合物用作苯乙烯加氢甲酰化的催化剂时，有机相中可以检测到小于4ppm的铑。关键词：环状硫酸盐，水溶性膦，两亲性，Rh配合物，Pt配合物，加氢甲酰化。

  DOI：

  10.1139/v01-040

文献信息

• Chelate ring size effects of Ir(P,N,N) complexes: Chemoselectivity switch in the asymmetric hydrogenation of α,β-unsaturated ketones
  作者：Zsófia Császár、Eszter Z. Szabó、Attila C. Bényei、József Bakos、Gergely Farkas

  DOI：10.1016/j.catcom.2020.106128

  日期：2020.11

  led to the conclusion that the activity, chemo- and enantioselectivity in the hydrogenation of α,β-unsaturated ketones are highly dependent on the combination of the two bridge lengths. It has been found that a minor change in the ligand's structure, i. e. varying the value of m from 1 to 0, can switch the chemoselectivity of the reaction, from 80% CO to 97% CC selectivity.

  已开发出一种新颖的，高度模块化的方法，用于合成通式为Ph 2 P（CH 3）CH（CH 2）m CH（CH 3）NHCH 2 CH 2（CH 2）的新手性P，N，N配体）n N（CH 3）2和Ph 2 P（CH 3）CHCH 2 CH（CH 3）NHCH 2（CH 2）n -2-Py（m，n  = 0，1）。它们的PN和N的系统变化N主链得出的结论是，α，β-不饱和酮氢化中的活性，化学选择性和对映选择性高度依赖于两个桥长度的组合。已经发现，配体结构的微小变化，即将m的值从1改变为0，可以将反应的化学选择性从80％CO转化为97％CC。
• Copper-Catalyzed Borylation of Cyclic Sulfamidates: Access to Enantiomerically Pure (β-and γ-Amino­alkyl)boronic Esters
  作者：Nina Ursinyova、Robin B. Bedford、Timothy Gallagher

  DOI：10.1002/ejoc.201501492

  日期：2016.2

  Abstract Cyclic sulfamidates undergo borylation under copper‐catalyzed conditions using B2pin2 to give enantiomerically (and diasteromerically) defined (aminoalkyl)boronic esters. External iodide is essential, but the intermediacy of simple alkyl iodides has been excluded; N‐sulfated intermediates are key in the borylation sequence. Based on stereochemical studies and trapping experiments, the involvement

  摘要 环状磺酰胺在铜催化条件下使用 B2pin2 进行硼酸化，得到对映异构（和非对映异构）定义的（氨基烷基）硼酸酯。外部碘化物是必不可少的，但简单的烷基碘化物已被排除在外；N-硫酸化中间体是硼酸化序列中的关键。基于立体化学研究和捕获实验，在这些铜催化条件下碳中心自由基的参与似乎是可能的。
• Application of a lanthanide shift reagent in 17O n.m.r. spectroscopy to determine the stereochemical course of oxidation of cyclic sulphite diesters to cyclic sulphate diesters with ruthenium tetroxide
  作者：Gordon Lowe、Salvatore J. Salamone

  DOI：10.1039/c39830001392

  日期：——

  Cyclic sulphite diesters are rapidly oxidized to cyclic sulphate diesters with ruthenium tetroside in good yield; diastereotopically labelled cyclic [17O] sulphate diesters obtained by oxidation of diastereoisomeric cyclic sulphite diesters with ruthenium [17O] tetroxide are shown, by the effect of a lanthanide shift reagent on their 17O n.m.r. signals, to be formed with retention of configuration

  环式亚硫酸二酯与四溴化钌可快速氧化为环式硫酸二酯，收率良好。通过镧系元素转移试剂对其17 O nmr信号的影响，显示了通过用钌[ 17 O]四氧化物氧化非对映异构环状亚硫酸二酯而得到的非对位标记的环状[ 17 O]硫酸二酯。硫。
• Desymmetrization of bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione by the Schmidt reaction: am easy synthesis of tecomanine
  作者：Giovanni Vidari、Marco Tripolini、Pietro Novella、Patrizio Allegrucci、Luigi Garlaschelli

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00308-x

  日期：1997.9

  selective Schmidt reaction to give the the 3-azabicyclo[4.3.0]noanmine building block 3b which was employed in a short synthesis of (±)-tecomanine 4. AsymmetricSchmidt reaction on 1, employing (2S,4R)-2-azido-4-hydroxypentane 14 as a chiral inducer, showed encouraging levels of enantiotopic methylene group stereo differentiation.

  顺式-双环[3.3.0]辛烷-3,7-二酮1的C 2v对称性通过选择性施密特反应改变，得到了3-氮杂双环[4.3.0] noanmine结构单元3b，可在短时间内使用（±）-tecomanine的合成4。上AsymmetricSchmidt反应1，采用（2S，4R）-2-叠氮基-4- hydroxypentane 14作为手性诱导剂，显示出令人鼓舞的对映亚甲基立体声分化的水平。
• Synthesis of hemilabile P,N-ligands with a pentane-2,4-diyl backbone
  作者：Gergely Farkas、Zsófia Császár、Szabolcs Balogh、Imre Tóth、József Bakos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.05.091

  日期：2014.7

  A general and convenient two-step synthetic method has been developed for the preparation of a novel class of aminoalkyl-phosphine type compounds, which involves nucleophilic ring-opening of cyclic sulfate esters. The ring-opening step was performed using several different aliphatic and aromatic amines to produce aminoalkyl sulfates that were reacted with LiPPh2 to give the corresponding P,N-ligands

  已经开发了一种通用且方便的两步合成方法来制备新型的氨基烷基膦类化合物，该化合物涉及环状硫酸酯的亲核开环。使用几种不同的脂族和芳族胺进行开环步骤以产生氨基烷基硫酸盐，其与LiPPh 2反应以得到相应的P，N-配体。脱对称过程为合成具有高度可调结构的对映体纯的戊烷-2,4-二烷基基团的P，N-配体提供了简便的途径。衍生自伯胺的配体具有立体异构性N原子，可用于不对称催化合成中。