ethyl 2-(3-oxocyclohex-1-enyl) acetate | 65093-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-(3-oxocyclohex-1-enyl) acetate
• 英文别名: Ethyl 2-(3-oxocyclohexen-1-yl)acetate
• CAS: 65093-64-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: VRPDZGGFNUXHFQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(3-oxocyclohex-1-enyl) acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 、 乙醇 、 硫酸 作用下， 生成 3-vinyl-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Grewe et al., Chemische Berichte, 1956, vol. 89, p. 600,608

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(1-hydroxycyclohex-2-enyl)acetate 在 重铬酸吡啶 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到ethyl 2-(3-oxocyclohex-1-enyl) acetate
  参考文献：
  名称：

  新型PDC催化叔烯丙基醇氧化成β-取代的烯酮的氧化重排

  摘要：

  描述了新型的重铬酸吡啶鎓（PDC）催化的氧化重排，用于叔烯丙基醇向ß取代的烯酮的转化。发现在硫酸镁和水存在下，在氧气下使用催化量的PDC与PhI（OAc）2作为助氧化剂可有效地进行这种重排。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.09.046

文献信息

• Chemo-Enzymatic Oxidative Rearrangement of Tertiary Allylic Alcohols: Synthetic Application and Integration into a Cascade Process
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Matteo De Pieri、Francesco G. Gatti、Gabriele Manenti、Daniela Monti

  DOI：10.1002/adsc.201800299

  日期：2018.10.4

  developed to easily transform a cyclopentenone derivative into trans‐Magnolione® and dehydro‐Magnolione®. The rearrangement of exocyclic allylic alcohols was tested as well, and a dynamic kinetic resolution was observed: α,β‐unsaturated ketones with (E)‐configuration and a high diastereomeric excess were synthesized. Finally, the 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinium tetrafluoroborate (TEMPO+BF4−)/laccase

  化学-酶促催化体系，由包括波比茨的盐和漆酶的变色栓菌，允许在水性介质中的氧气气氛下将环内烯丙基叔醇[1,3]-氧化重排成相应的烯酮。在大多数情况下，产率是定量的，特别是对于在侧链上没有吸电子基团（EWG）的环戊2烯1醇或环己2烯1醇底物。相反，通过使用固定的漆酶制剂，在乙腈中进行在侧链带有EWG的大环烯醇或叔醇的转座。脱氢Jasmone®，脱氢Hedione®，脱氢麝香酮和其它香味前体直接与此方法制得，而合成路线的开发是为了容易地转化环戊烯酮衍生物进反式Magnolione®和脱氢Magnolione® 。还测试了环外烯丙基醇的重排，并观察到动态动力学拆分：合成了具有（E）-构型和高非对映异构体过量的α，β-不饱和酮。最后，将2,2,6,6-四甲基-1-哌啶四氟硼酸（TEMPO + BF 4 -）/漆酶催化的氧化重排与烯还原酶/醇脱氢酶级联过程结合在一起，进行一锅三步合成在两种情况下均具有
• A versatile approach to functionalized cyclic ketones bearing quaternary carbon stereocenters via organocatalytic asymmetric conjugate addition of nitroalkanes to cyclic β-substituted α,β-Enones
  作者：Si-Jia Yu、Ya-Nan Zhu、Jian-Liang Ye、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132005

  日期：2021.3

  quaternary stereogenic centers at β-C has been developed. This is an extension of the method that we developed during the total synthesis of (−)-haliclonin A, which features the employment of structurally relatively simple, cheap and easily available primary amine-thiourea derived from (R,R)-1,2-diaminocyclohexane as the chiral catalyst. The method shows wide substrate scope, good functional group tolerance

  已经开发了一种通用的有机催化不对称共轭硝基链烷烃加成到β-取代的环状α，β-烯酮上的环状酮，其在β-C处带有全碳四元立体异构中心。这是我们在（-）-haliclonin A的全合成过程中开发的方法的扩展，该方法的特点是采用结构相对简单，廉价且易于获得的伯胺-硫脲衍生自（R，R）-1,2-二氨基环己烷为手性催化剂。该方法显示了广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，可快速获得多功能手性化合物。该方法的合成潜力通过将硝基酮加合物一步转化为其他四类化合物来证明。通过将手性HPLC分析的保留时间和比旋光度与已知化合物的保留时间进行比较，可以确定加合物的绝对构型。根据DFT计算研究，合理选择了对映选择性控制机制。
• Carboannulation Reactions of Cyclohexenone Derivatives: Synthesis of Functionalized α-Tetralones
  作者：Bernard Cazes、Mohamed Tabouazat、Ahmed El Louzi、Mohammed Ahmar

  DOI：10.1055/s-0029-1217159

  日期：——

  The base-mediated cyclocondensation reactions of 3-(ethoxycarbonylmethylene)- and 3-(cyanomethylene)cyclohexen­ones with ethoxymethylenemalonate derivatives lead to two functionalized α-tetralones with selectivities which depend on the stoichiometric ratio of the reactants. α-Tetralones are selectively obtained when excess Michael acceptor is used.

  3-(乙氧基羰基甲基烯)-和3-(氰基甲基烯)环己烯酮与乙氧基甲基烯丙二酸酯衍生物的碱介导的环缩合反应，导致两种官能化的β-四氢萘酮，其选择性取决于反应物的化学计量比。当使用过量的迈克尔受体时，可以选择性获得β-四氢萘酮。
• Reactions of Thioketones Possessing a Conjugated CC Bond with Diazo Compounds
  作者：Daniel H. Egli、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200690274

  日期：2006.12

  olefins 33a and 33b. None of the intermediate thiocarbonyl ylides reacted via 1,5-dipolar electrocyclization. If the α,β-unsaturated thiocarbonyl compound bears an amino group in the β-position, the reactions with diazo compounds led to the 2,5-dihydrothiophenes 40a–40d. In these cases, the proposed mechanism of the reactions led once more to the thiocarbonyl ylides 36 and thiiranes 38, respectively

  研究了几种含有共轭CC键的硫酮与重氮化合物的反应。所有选择的化合物均通过1，3-偶极环加成与CS基团反应，随后被N 2消除，得到硫代羰基酰化物作为中间体，将其进行1，3-偶极电环化，得到相应的硫杂环丁烷25，或随后脱硫，得到烯烃33a和33b。中间硫代羰基叶立德反应没有通过1,5-偶极electrocyclization。如果α，β-不饱和硫代羰基化合物在β中带有氨基位上，与重氮化合物的反应产生了2,5-二氢噻吩40a - 40d。在这些情况下，所提出的反应机理再一次导致了硫代羰基酰化物36和噻烷38。的硫杂丙环反应通过一个小号Ñ我'样的机制来得到相应的硫醇盐/两性离子铵39，其进行了环闭合，得到2,5- dihydrothiophenes 40。同样在这些情况下，没有观察到1，5-偶极电环化。通过X射线晶体学确定了几种关键产品的结构。
• McMurry,J. et al., Synthetic Communications, 1978, vol. 8, # 1, p. 53 - 57
  作者：McMurry,J. et al.

  DOI：——

  日期：——