(Z)-5-phenyl-2-penten-1-yl methyl carbonate | 1000376-19-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-5-phenyl-2-penten-1-yl methyl carbonate
• 英文别名: methyl carbonate-5-phenyl-2-pentene-1-yl ester；methyl [(Z)-5-phenylpent-2-enyl] carbonate
• CAS: 1000376-19-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: JEJLQYWGDKHHJH-CLTKARDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-phenyl-2-penten-1-yl methyl carbonate 、 联硼酸频那醇酯 在 C₂₇H₃₀N₂O₃S 、 sodium methylate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (R)-4,4,5,5-tetramethyl-2-[5-phenyl-1-penten-3-yl]-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过 NHC-Cu 催化取代反应对映选择性合成带有三级或四级 B 取代的立体碳的烯丙基硼酸酯

  摘要：

  提供带有 B 取代的叔或季碳立体中心的 α 取代的烯丙基硼酸酯的烯丙基取代。由手性双齿 Cu-NHC 配合物催化的 CB 键形成反应在市售的双（频哪醇）二硼存在下进行。转化以高产率（高达 >98%）和位点选择性（>98% S(N)2'）以及高达 >99:1 的对映体比例进行。可以使用反式或顺式二取代的烯烃；烷基-（直链和支链）和芳基-三取代的烯丙基碳酸酯用作有效的底物。带有季碳中心的烯丙基硼酸酯在空气中是稳定的，可以很容易地通过硅胶色谱法纯化；相比之下，仲烯丙基硼酸酯不能以相同的方式纯化并且稳定性明显较差。

  DOI：

  10.1021/ja104254d
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丙基硼酸 在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-5-phenyl-2-penten-1-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  配体支持的 Z 保留 Tsuji-Trost 反应

  摘要：

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.02.006

文献信息

• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影
• Copper-Catalyzed Enantioselective Substitution of Allylic Carbonates with Diboron:  An Efficient Route to Optically Active α-Chiral Allylboronates
  作者：Hajime Ito、Shinichiro Ito、Yusuke Sasaki、Kou Matsuura、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja076634o

  日期：2007.12.1

  A method for the synthesis of alpha-chiral allylboronates featuring the Cu(I)-catalyzed enantioselective substitution of readily available allylic carbonates with a diboron is described. Using this method, various alpha-chiral allylboronates, including functionalized allylboronates, were successfully synthesized, with high enantiomeric purity.

  描述了一种合成 α-手性烯丙基硼酸酯的方法，其特征是铜 (I) 催化对映选择性取代容易获得的烯丙基碳酸酯与二硼。使用这种方法，成功合成了各种α-手性烯丙基硼酸酯，包括功能化的烯丙基硼酸酯，具有高对映体纯度。
• MANUFACTURING METHOD OF ORGANOBORON COMPOUND
  申请人：SAWAMURA Masaya

  公开号：US20080262257A1

  公开（公告）日：2008-10-23

  A manufacturing method for one of, or a mixture of, an optically active allylboron compound and racemic or optically active boryl cyclopropane, including a coupling reaction, in the presence of a catalyst, between allyl compound and diboron compound. It is preferred that a copper (I) complex is used as the catalyst. It is preferred that a counterion of the copper (I) complex is an alkoxide or a hydride. It is preferred that the copper (I) complex has a phosphine ligand. It is preferred that the phosphine ligand is a chiral phosphine ligand.

  一种制备手性烯丙基硼化合物和外消旋或手性的硼代环丙烷混合物的方法，包括在催化剂存在下，烯丙基化合物和二硼化合物之间的偶联反应。最好使用铜(I)配合物作为催化剂。最好铜(I)配合物的反离子是醇盐或氢化物。最好铜(I)配合物具有膦配体。最好膦配体是手性膦配体。
• Copper(I)-Catalyzed Allylic Substitution of Silyl Nucleophiles through SiSi Bond Activation
  作者：Hajime Ito、Yuko Horita、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/adsc.201100819

  日期：2012.3.16

  We report the first copper(I)‐catalyzed reaction between a disilane and allylic carbonates to produce allylsilanes. The silyl nucleophilic substitution proceeded primarily in a SN2 fashion whereas SN2′ products were also obtained through σ‐π‐σ isomerization of the copper(III) intermediate depending on the substrate’s steric bulk.

  我们报告了乙硅烷与烯丙基碳酸酯之间的第一个铜（I）催化反应，生成烯丙基硅烷。甲硅烷基亲核取代主要以S N 2方式进行，而S N 2'产物也通过铜（III）中间体的σ-π-σ异构化而获得，具体取决于底物的空间体积。
• Practical procedure for copper(I)-catalyzed allylic boryl substitution with stoichiometric alkoxide base
  作者：Hajime Ito、Takanori Miya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.081

  日期：2012.4

  We have developed a useful procedure for borylation using catalytic CuCl/Xantphos and stoichiometric K(O-t-Bu): the highly versatile method is suitable for the synthesis of allylboronates including those with terminal and internal allylic systems, cyclic structures, and functional groups. Optically active allylboronates were synthesized from prochiral substrates with a chiral diphosphine ligand using this procedure. The reaction rate is generally higher than the original Cu(O-t-Bu)/ligand catalyst system, which we previously reported. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.