4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-one | 1159919-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tetrahydropyran-2-one；β-boryl lactone；O(C5H7O)Bpin；O(C5H7O)(pinacolatoboron)；4-(4,4,5,5-Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-one；4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)oxan-2-one
• CAS: 1159919-02-4
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₄
• 分子量: 226.08
• InChiKey: PHRZZLLLMBDNOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Redox Reorganization: Aluminium Promoted 1,5‐Hydride Shifts Allow the Controlled Synthesis of Multisubstituted Cyclohexenes

  摘要：

  摘要 通过串联 1,5-酸酐转移-醛醇缩合，从容易获得的四氢吡喃中高效合成了环己烯。我们发现，铝试剂（如 Al2O3 或 Al(OtBu)3）在这一过程中非常重要，可促进 1,5-酸酐转移，并具有完全的区域特异性和对映体特异性（与在碱性条件下获得的结果形成鲜明对比）。温和的条件加上多种获得四氢吡喃起始材料的方法，使该方法成为一种具有特殊官能团耐受性的多功能方法。我们已经制备出了多种环己烯（40 个实例），其中许多是对映体，这表明我们有能力在新形成的环己烯环周围的每个位置选择性地安装一个取代基。实验和计算研究表明，铝在促进氢化物转移方面起着双重作用，既能激活亲氧化烷基的亲核体，又能激活亲电羰基。

  DOI：

  10.1002/anie.202307424
• 作为产物：
  描述：

  5,6-dihydro-pyran-2-one 、 联硼酸频那醇酯 在 potassium carbonate 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  磁铁矿上浸渍的铜作为可循环使用的催化剂，可将烷氧基二硼试剂加到C-C双键上

  摘要：

  描述了在磁铁矿上使用浸渍铜进行硼化的简单方案。反应显示出非常广泛的范围，并且可以使用所有类型的烯烃而获得相似的结果。该催化剂可以很容易地被磁铁除去，并且可以重复使用多次，表现出相似的活性。

  DOI：

  10.1021/jo100325e

文献信息

• Impregnated Copper on Magnetite as Recyclable Catalyst for the Addition of Alkoxy Diboron Reagents to C−C Double Bonds
  作者：Rafael Cano、Diego J. Ramón、Miguel Yus

  DOI：10.1021/jo100325e

  日期：2010.5.21

  A simple protocol for the borylation with use of impregnated copper on magnetite is described. The reactions showed a very broad scope and all type of olefins could be used with similar results. The catalyst could be easily removed by a magnet and it could be reused several times, showing similar activity.

  描述了在磁铁矿上使用浸渍铜进行硼化的简单方案。反应显示出非常广泛的范围，并且可以使用所有类型的烯烃而获得相似的结果。该催化剂可以很容易地被磁铁除去，并且可以重复使用多次，表现出相似的活性。
• Catalytic enantioselective boron conjugate addition to cyclic carbonyl compounds: a new approach to cyclic β-hydroxy carbonyls
  作者：Xinhui Feng、Jaesook Yun

  DOI：10.1039/b914207j

  日期：——

  The highly enantioselective conjugate boration of six-membered and seven-membered cyclic enones and unsaturated esters was achieved by the use of a copper-(R,S)-Taniaphos complex with up to 99% ee under optimal conditions.

  六元和七元环状烯酮和不饱和酯的高对映选择性共轭硼酸盐是通过在最佳条件下使用铜-（R，S）-他尼磷配合物和高达99％ee来实现的。
• Essential role of phosphines in organocatalytic β-boration reaction
  作者：Cristina Pubill-Ulldemolins、Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Carles Bo、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c2ob26899j

  日期：——

  The use of phosphines to assist the organocatalytic β-boration reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds has been demonstrated with a selected number of substrates. The new method eludes the use of Brönsted bases to promote the catalytic active species and PR3 becomes essential to interact with the substrate resulting in the formation of a zwitterionic phosphonium enolate. This species can further deprotonate MeOH when B2pin2 is present forming eventually the ion pair [α-(H),β-(PR3)-ketone]+[B2pin2·MeO]− that is responsible for the catalysis.

  已经证明磷化物在对α,β-不饱和羰基化合物的有机催化β-硼化反应中具有辅助作用，针对一组特定的底物进行了实验。这种方法避免了使用布朗斯特碱来促进催化活性物种的生成，而PR3则变得至关重要，与底物相互作用，形成一种两性离子的磷鎓烯醇盐。这种物种在存在B2pin2的情况下可以进一步去质子化甲醇，最终形成负责催化的离子对[α-(H), β-(PR3)-酮]+[B2pin2·MeO]-。
• Heterogeneous versus Homogeneous Copper(II) Catalysis in Enantioselective Conjugate-Addition Reactions of Boron in Water
  作者：Taku Kitanosono、Pengyu Xu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300997

  日期：2014.1

  reported for the conjugate addition of boron. Heterogeneous cat. 1 also gave high yields and enantioselectivities with some substrates and also gave the highest TOF (43 200 h−1) for an asymmetric conjugate‐addition reaction of boron. In addition, the catalyst systems were also applicable to the conjugate addition of boron to α,β,γ,δ‐unsaturated carbonyl compounds, although such reactions have previously

  我们已经开发了Cu II催化的硼在水中与α，β-不饱和羰基化合物和α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的对映体共轭加成反应。与先前报道的需要有机溶剂的Cu I催化相反，发现手性Cu II催化在水中有效地进行。已经开发了三种催化剂体系：催化剂。1：具有手性配体L 1的Cu（OH）2；猫。2：具有配体L1的Cu（OH）2和乙酸；和猫。3：具有配体L1的Cu（OAc）2。而猫。1是异构系统，猫。2和猫。3是同质系统。我们测试了27种α，β-不饱和羰基化合物和α，β-不饱和腈化合物，包括无环和环状α，β-不饱和酮，无环和环状β，β-二取代的烯酮，无环和环状α，β-不饱和酯（包括其β，β-二取代形式）和无环α，β-不饱和酰胺（包括其β，β-二取代形式）。我们找到那只猫。2和猫。图3显示了几乎所有底物的高产率和对映选择性。值得注意的是，没有报道过能以高收率和高对映选择性耐受所有这些底物的催化剂。异类猫。1
• Lee, Kang-sang; Zhugralin, Adil R.; Hoveyda, Amir H., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7253 - 7255
  作者：Lee, Kang-sang、Zhugralin, Adil R.、Hoveyda, Amir H.

  DOI：——

  日期：——