(4R,5S)-4-methoxymethoxy-5-methyl-3-((E)-2-tetradecynylidene)tetrahydro-2-furanone | 305817-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5S)-4-methoxymethoxy-5-methyl-3-((E)-2-tetradecynylidene)tetrahydro-2-furanone
• 英文别名: (3E,4R,5S)-4-(methoxymethoxy)-5-methyl-3-tetradec-2-ynylideneoxolan-2-one
• CAS: 305817-95-2
• 化学式: C₂₁H₃₄O₄
• 分子量: 350.499
• InChiKey: DPJCSCPTOYGPTI-HLSKLSJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4-methoxymethoxy-5-methyl-3-((E)-2-tetradecynylidene)tetrahydro-2-furanone 在 PhCl(PPh₃)3 盐酸 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 23.0~60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.5h， 生成 (E,4R,5S)-dihydro-4-hydroxy-5-methyl-3-tetradecylidenefuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-blastmycinone，（-）-litsenolide C1和相关的天然三取代内酯通过炔炔钨化合物的全合成。

  摘要：

  根据炔烃钨化合物的化学性质，开发了一种全合成天然三取代γ-内酯的通用方法。该方法的关键步骤涉及将钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇与醛进行环烯化反应生成钨-氧杂碳鎓盐，进一步导致3-亚烷基-4-羟基脱金属时的-5-甲基-γ-内酯。对于炔醛和钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇的MOM衍生物，该合成序列进展顺利。将所得丁内酯产物转化为天然三取代丁内酯，包括（+）-blastmycinone，（+）-blastmycinactactol，（+）-antimycinone，NFX-2和（+）-isodihydromahubanolideA。通过基于（R ）-乳酸乙酯，可以通过几个步骤制备天然（-）-litsenolide C1。

  DOI：

  10.1021/jo0002487
• 作为产物：
  描述：

  L(-)-乳酸乙酯 、 2-tetradecynal 、 三甲基乙炔基硅 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以70%的产率得到(4R,5S)-4-methoxymethoxy-5-methyl-3-((E)-2-tetradecynylidene)tetrahydro-2-furanone
  参考文献：
  名称：

  （+）-blastmycinone，（-）-litsenolide C1和相关的天然三取代内酯通过炔炔钨化合物的全合成。

  摘要：

  根据炔烃钨化合物的化学性质，开发了一种全合成天然三取代γ-内酯的通用方法。该方法的关键步骤涉及将钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇与醛进行环烯化反应生成钨-氧杂碳鎓盐，进一步导致3-亚烷基-4-羟基脱金属时的-5-甲基-γ-内酯。对于炔醛和钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇的MOM衍生物，该合成序列进展顺利。将所得丁内酯产物转化为天然三取代丁内酯，包括（+）-blastmycinone，（+）-blastmycinactactol，（+）-antimycinone，NFX-2和（+）-isodihydromahubanolideA。通过基于（R ）-乳酸乙酯，可以通过几个步骤制备天然（-）-litsenolide C1。

  DOI：

  10.1021/jo0002487

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Blastmycinone, (−)-Litsenolide C₁, and Related Natural Trisubstituted Lactones via Alkynyltungsten Compounds
  作者：Ming-Jung Chen、Ching-Yu Lo、Chih-Chien Chin、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo0002487

  日期：2000.10.1

  A general method for total synthesis of natural trisubstituted gamma-lactones is developed on the basis of the chemistry of alkynyltungsten compounds. The key step in this approach involves the cycloalkenation of tungsten-eta1-(3R,4S)-pent-1-yne-3,4-diol with aldehydes to give tungsten-oxacarbenium salts, further leading to 3-alkylidene-4-hydroxy-5-methyl-gamma-lactones upon demetalation. This synthetic

  根据炔烃钨化合物的化学性质，开发了一种全合成天然三取代γ-内酯的通用方法。该方法的关键步骤涉及将钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇与醛进行环烯化反应生成钨-氧杂碳鎓盐，进一步导致3-亚烷基-4-羟基脱金属时的-5-甲基-γ-内酯。对于炔醛和钨-eta1-（3R，4S）-戊-1-炔-3,4-二醇的MOM衍生物，该合成序列进展顺利。将所得丁内酯产物转化为天然三取代丁内酯，包括（+）-blastmycinone，（+）-blastmycinactactol，（+）-antimycinone，NFX-2和（+）-isodihydromahubanolideA。通过基于（R ）-乳酸乙酯，可以通过几个步骤制备天然（-）-litsenolide C1。