methyl 2-((tert-butyloxy)carbonyl)-4-oxo-1,2,4,5,8,8a-hexahydrocyclopropapyrrolo<3,2-e>indole-6-carboxylate | 144667-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-((tert-butyloxy)carbonyl)-4-oxo-1,2,4,5,8,8a-hexahydrocyclopropapyrrolo<3,2-e>indole-6-carboxylate
• 英文别名: 10-O-tert-butyl 4-O-methyl 7-oxo-5,10-diazatetracyclo[7.4.0.01,12.02,6]trideca-2(6),3,8-triene-4,10-dicarboxylate
• CAS: 144667-26-5
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂O₅
• 分子量: 344.367
• InChiKey: JVWWPRHIXMFAED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  88.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((tert-butyloxy)carbonyl)-4-oxo-1,2,4,5,8,8a-hexahydrocyclopropapyrrolo<3,2-e>indole-6-carboxylate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以66%的产率得到methyl 1,2,4,5,8,8a-hexahydro-4-oxocyclopropa[c]pyrrolo[3,2-e]indole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-和ent-(-)-duocarmycin SA的全合成和初步评价

  摘要：

  天然 (+)- 和 ent-(-)-duocarmycin SA (1) 的简明全合成基于不对称对醌二亚胺 3 在制备左侧二氢吡咯并吲哚前体的顺序区域选择性亲核取代反应亚基。除了构成用于制备天然或合成双癌霉素和相关试剂的新合成策略外，该方法还提供了 2 的对映异构体 (N-BOC-DSA) 及其直接合成前体。这提供了合成类似物的途径，该类似物结合了极其稳定和有效的 duocarmycin SA 烷基化亚基的任一对映异构体。研究中详细介绍了这些试剂的比较化学性质，表明 2 比 N-BOC6CPI（CC-1065 的真实烷基化亚基）对化学溶剂分解更稳定，并且这些试剂参与立体电子控制的溶剂分解反应，亲核加成到受阻最小的环丙烷碳上。与这种增强一致，(+)-2 被证明具有迄今为止检测到的所有天然和合成烷基化亚基（包括 (+)-N-BOC-CPI）中最有效的固有细胞毒性活性，并且其相对细胞毒性效力可预

  DOI：

  10.1021/ja00073a019
• 作为产物：
  描述：

  5-(benzyloxy)-3-((tert-butyloxy)carbonyl)-7-formyl-1-(hydroxymethyl)-1,2-dihydro-3H-pyrrolo<3,2-e>indole 在 palladium on activated charcoal 四氯化碳 、 manganese(IV) oxide 、 甲酸铵 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 methyl 2-((tert-butyloxy)carbonyl)-4-oxo-1,2,4,5,8,8a-hexahydrocyclopropapyrrolo<3,2-e>indole-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-和ent-(-)-duocarmycin SA的全合成和初步评价

  摘要：

  天然 (+)- 和 ent-(-)-duocarmycin SA (1) 的简明全合成基于不对称对醌二亚胺 3 在制备左侧二氢吡咯并吲哚前体的顺序区域选择性亲核取代反应亚基。除了构成用于制备天然或合成双癌霉素和相关试剂的新合成策略外，该方法还提供了 2 的对映异构体 (N-BOC-DSA) 及其直接合成前体。这提供了合成类似物的途径，该类似物结合了极其稳定和有效的 duocarmycin SA 烷基化亚基的任一对映异构体。研究中详细介绍了这些试剂的比较化学性质，表明 2 比 N-BOC6CPI（CC-1065 的真实烷基化亚基）对化学溶剂分解更稳定，并且这些试剂参与立体电子控制的溶剂分解反应，亲核加成到受阻最小的环丙烷碳上。与这种增强一致，(+)-2 被证明具有迄今为止检测到的所有天然和合成烷基化亚基（包括 (+)-N-BOC-CPI）中最有效的固有细胞毒性活性，并且其相对细胞毒性效力可预

  DOI：

  10.1021/ja00073a019

文献信息

• A comparative study of the solvolysis reactivity, regioselectivity, and stereochemistry of the duocarmycin a and sa alkylation subunits
  作者：Dale L. Boger、Joel Goldberg、Jeffrey A. McKie

  DOI：10.1016/0960-894x(96)00346-0

  日期：1996.8

  The comparative solvolysis reactivity, regioselectivity, and stereochemistry of N-BOC-DSA (4) and N-BOC-DA (5), simple derivatives of the DNA alkylation subunits of duocarmycin SA and A, are detailed. Most important of the observations is the substantially greater reactivity of 5 versus 4 (16x), the modest regioselectivity of both 4 (6.5-4:1) and 5 (1.5:1), and the establishment that the abnormal ring expansion solvolysis proceeds by S(N)2 addition to the activated cyclopropane with clean inversion of the reacting center stereochemistry. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd
• Total synthesis and preliminary evaluation of (+)- and ent-(-)-duocarmycin SA
  作者：Dale L. Boger、Kozo Machiya、Donald L. Hertzog、Paul A. Kitos、Daniel Holmes

  DOI：10.1021/ja00073a019

  日期：1993.10

  ent-(-)-duocarmycin SA (1) are detailed based on sequential regioselective nucleophilic substitution reactions of the unsymmetrical p-quinone diimine 3 in the preparation of a dihydropyrroloindole precursor to the left-hand subunit. In addition to constituting a new synthetic strategy for the preparation of natural or synthetic duocarmycins and related agents, both enantiomers of 2 (N-BOC-DSA) and its

  天然 (+)- 和 ent-(-)-duocarmycin SA (1) 的简明全合成基于不对称对醌二亚胺 3 在制备左侧二氢吡咯并吲哚前体的顺序区域选择性亲核取代反应亚基。除了构成用于制备天然或合成双癌霉素和相关试剂的新合成策略外，该方法还提供了 2 的对映异构体 (N-BOC-DSA) 及其直接合成前体。这提供了合成类似物的途径，该类似物结合了极其稳定和有效的 duocarmycin SA 烷基化亚基的任一对映异构体。研究中详细介绍了这些试剂的比较化学性质，表明 2 比 N-BOC6CPI（CC-1065 的真实烷基化亚基）对化学溶剂分解更稳定，并且这些试剂参与立体电子控制的溶剂分解反应，亲核加成到受阻最小的环丙烷碳上。与这种增强一致，(+)-2 被证明具有迄今为止检测到的所有天然和合成烷基化亚基（包括 (+)-N-BOC-CPI）中最有效的固有细胞毒性活性，并且其相对细胞毒性效力可预