α-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-6-bromobenzo-1,3-dioxole-5-methanol | 94670-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: α-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-6-bromobenzo-1,3-dioxole-5-methanol
• 英文别名: (6-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)(3,4,5-trimethoxyphenyl)methanol；(6-Bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)-(3,4,5-trimethoxyphenyl)methanol
• CAS: 94670-93-6
• 化学式: C₁₇H₁₇BrO₆
• 分子量: 397.222
• InChiKey: AJJHDIALRCCEFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-6-bromobenzo-1,3-dioxole-5-methanol 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 α-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-6-bromobenzo-1,3-dioxole-5-acetaldehyde dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of an analog of podophyllotoxin by an intramolecular Diels-Alder reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00207a034
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2,6-二甲氧基苯酚 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 作用下， 反应 8.25h， 生成 α-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-6-bromobenzo-1,3-dioxole-5-methanol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of an analog of podophyllotoxin by an intramolecular Diels-Alder reaction

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00207a034

文献信息

• New Picropodophyllin Analogs via Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation−Hiyama Cross-Coupling Sequences
  作者：Maxime Vitale、Guillaume Prestat、David Lopes、David Madec、Claire Kammerer、Giovanni Poli、Leonard Girnita

  DOI：10.1021/jo800707q

  日期：2008.8.1

  engaged into Hiyama couplings with various iodoarenes, to give the corresponding 4-(α-styryl)-γ-lactones. The use of a specifically substituted iodoarene generated an advanced tetracyclic lactone intermediate incorporating rings A−D of lignans belonging to the podophyllotoxin family. Subsequent electrophilic aromatic substitution with a variety of electron-rich arenes afforded the target picropodophyllin

  不饱和丙二酸酯经钯催化的分子内烯丙基烷基化反应，得到4-乙烯基取代的γ-内酯。相反丙二酰胺的以前研究的环化，该反应可仅与基底结合有适当定位硅部分，其引向期望的η的电离来实现3-烯丙基铝配合物。随后可以将所得的4- [二甲基-（2-噻吩基）甲硅烷基乙烯基]内酯与各种碘代芳烃结合到Hiyama偶联中，得到相应的4-（α-苯乙烯基）-γ-内酯。使用特定取代的碘芳烃可生成高级四环内酯中间体，该中间体掺入了属于鬼臼毒素家族的木脂素环A-D。随后用各种富电子的芳烃进行亲电子芳族取代，得到目标鬼臼苦素类似物。
• Stereospecific Synthesis of Tetrahydronaphtho[2,3-<i>b</i>]furans Enabled by a Nickel-Promoted Tandem Reductive Cyclization
  作者：Yu Peng、Jian Xiao、Xiao-Bo Xu、Shu-Ming Duan、Li Ren、Yong-Liang Shao、Ya-Wen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02665

  日期：2016.10.7

  toward new analogues of therapeutic agents (iso)deoxypodophyllotoxin are also reported. In addition, the inherent substrate control is disclosed for the observed unique stereoselectivities during cyclizations.

  首次有效地实现了镍介导的反式四氢萘并[2,3- b ]呋喃立体选择性合成的级联反应。温和的还原体系可以容易地由廉价且空气稳定的材料产生，并显示出以前很难或不可能通过其他方法获得的取代基的宽位置耐受性。还报道了易于合成新的治疗剂（异）脱氧鬼臼毒素的类似物。另外，公开了固有的底物控制用于环化过程中观察到的独特立体选择性。
• N-Substituted Tetronamides as Ambident Nucleophilic Building Blocks for the Synthesis of New 4-Aza-2,3-didehydropodophyllotoxins
  作者：David Madec、Giovanni Poli、Francesco Mingoia、Guillaume Prestat

  DOI：10.1055/s-2008-1078429

  日期：2008.6

  Aza-analogues of podophyllotoxin were synthesized in two steps from N-substituted tetronamides. The acid-mediated benz­hydrylation of N-substituted tetronamides with a suitably functionalized benzhydrol quantitatively afforded the cyclization precursors. The target pentacyclic 4-aza-2,3-didehydropodo-phyllotoxins were next obtained via an intramolecular copper-mediated Ullmann-type N-arylation.

  通过两个步骤，从 N-取代的四酰胺中合成了 Podophyllotoxin 的氮杂类似物。酸介导的 N-取代四酰胺与适当官能化的二苯甲酰基苯甲基化反应定量地得到了环化前体。接下来，通过分子内铜介导的乌尔曼型 N-芳基化反应，获得了目标五环 4-氮杂-2,3-二脱氢吡咯烷毒素。
• Ni-Catalyzed Intramolecular Reductive 1,2-Dicarbofunctionalization of Alkene: Facile Access to Podophyllum Lignans Core
  作者：Zhong-Ping Qiu、Yu Peng、Jian Xiao、Ya-Wen Wang

  DOI：10.1055/s-0040-1707188

  日期：2021.10

  The facile access to the tetracyclic skeleton of podophyllotoxin, a medicinally important lignan natural product, was efficiently achieved via a unique intramolecular alkylarylation of the tethered alkene in a dihalide under mild conditions using reductive nickel catalysis.

  通过使用还原镍催化剂，在温和条件下，通过融合二卤代烷基烯烃的内部烷基芳基化反应，高效地制备了医学上重要的木脂素天然产物Podophyllotoxin的四环骨架。
• Pseudo-domino palladium-catalyzed allylic alkylation/Mizoroki–Heck coupling reaction: a key sequence toward (±)-podophyllotoxin
  作者：Francesco Mingoia、Maxime Vitale、David Madec、Guillaume Prestat、Giovanni Poli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.202

  日期：2008.1

  A formal synthesis of podophyllotoxin was carried out in nine steps. The key pseudo-domino step was accomplished through the succession of an intermolecular palladium-catalyzed allylic alkylation and an intramolecular Mizoroki-Heck coupling reaction. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.