[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2-hex-1-ynylbenzoate | 1038411-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2-hex-1-ynylbenzoate
• CAS: 1038411-37-8
• 化学式: C₄₇H₄₈O₇
• 分子量: 724.894
• InChiKey: YXVAJMIVOXUJAL-NBYWFKMKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.5
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-金刚烷醇 、 [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2-hex-1-ynylbenzoate 在 C₁₈H₁₅AuF₂NO₄PS₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以58.333%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  造币金属（双氟磺酰基）酰亚胺配合物：制备，表征和催化应用

  摘要：

  三氟甲磺酸根（– OTf）和三氟甲酰亚胺（– NTf 2）代表过渡金属催化中使用最广泛的两个弱配位抗衡阴离子，但它们的高价格阻碍了其大规模应用。本文中，我们报告了银（I），金（I）和铜（II）（双氟磺酰基）酰亚胺（– FSI）配合物的制备，表征和催化应用，表明– FSI是– OTf和– NTf 2。这些络合物包括AgFSI · 2MeCN（1），AgFSI · MeCN（2），AgFSI · H 2 O（3），（AgFSI）6 ·（H 2 O）4（4），AgFSI（5），LAuFSI（6a – 6e）和CuFSI 2 · 4H 2 O（7）是从KFSI（廉价的KFSI）开始方便地制备的化学，并显示出有趣的结构特征和一些前所未有的配位模式。与相应的造币金属三氟化物相比，FSI配合物在一系列模型化学转化中表现出可比或更好的催化性能。

  DOI：

  10.1002/ejic.201901058
• 作为产物：
  描述：

  2-(环丙基乙炔基)苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 trifluoromethanesulfonyloxy(triphenylphosphine)gold(I) 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.91h， 生成 [(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] 2-hex-1-ynylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  对金 (I) 催化活化糖基邻-炔基苯甲酸酯进行糖苷化的机理研究

  摘要：

  异构化，包括异头 CO 键的裂解和形成，在碳水化合物化学中具有重要意义。在本文中，已经详细研究了意想不到的金（I）催化的糖基邻炔基苯甲酸酯的异构化。特别是，在外源性异色烯-4-基金（I）复合物存在下的交叉实验证实异色化通过外裂解机制进行，包括（令人惊讶地）将异色烯-4-基金（I）复合物添加到异色烯-4-基金（I）复合物上。糖氧碳鎓（或二氧戊环）和从乙烯基金（I）络合物中消除LAu（+）。外源性异色烯-4-基金（I）络合物在化学计量上对异构化的抑制作用指导我们公开了异色烯-4-基宝石金（I）络合物，它在催化中是无活性的，但与单金（I）配合物和 Lau（+）催化剂处于平衡状态。通过与作为亲二烯体的正丁基乙烯基醚进行环加成反应，成功地捕获了异构化中的关键中间体，即瞬态糖氧基吡喃物质。最初形成的糖氧基吡喃中间体的 SN2 样取代然后在很大程度上通过加载过量的受体以立体选择性方式产生相应的糖苷来实现。

  DOI：

  10.1021/ja4064316

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl<i>ortho</i>-Alkynylbenzoates as Donors: General Scope and Application in the Synthesis of a Cyclic Triterpene Saponin
  作者：Yao Li、Xiaoyu Yang、Yunpeng Liu、Cunsheng Zhu、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.200902548

  日期：2010.2.8

  coupling with the poorly nucleophilic amides gives satisfactory yields. Moreover, excellent α‐selective glycosylation with a 2‐deoxy sugar donor and β‐selective sialylation have been realized. Application of the present glycosylation protocol in the efficient synthesis of a cyclic triterpene tetrasaccharide have further demonstrated the versatility and efficacy of this new method, in that a novel chemoselective

  糖基邻炔基苯甲酸酯已成为在金（I）配合物如Ph 3 PAuOTf和Ph 3 PAuNTf 2催化下进行糖苷化的新一代供体（Tf ＝三氟甲磺酸盐）。这些供体种类繁多，包括2-脱氧糖和唾液酸供体，易于制备且易于保存。与醇类的糖苷偶联收率通常非常好；即使与不良亲核酰胺直接偶联也能获得令人满意的收率。此外，已经实现了具有2-脱氧糖供体的出色的α-选择性糖基化和β-选择性唾液酸化。本糖基化方案在环状三萜四糖高效合成中的应用进一步证明了这种新方法的多功能性和有效性，因为已实现了羧酸的新型化学选择性糖基化和新的单锅顺序糖基化序列。
• Stereoselective Synthesis of β-glycosyl Esters via 1-Hydroxybenzotriazole Mediated Acylation of Glycosyl Hemiacetals
  作者：Zijing Liu、Dan Liu、Dapeng Zhu、Biao Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01750

  日期：2023.7.21

  Highly stereoselective access to β-glycosyl esters was disclosed, employing 1-hydroxybenzotriazole (HOBt) mediated esterification of glycosyl hemiacetals in the presence of EDCI and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO). Mechanistic studies indicated a dynamic kinetic acylation pathway. In addition, a stereoretentive esterification of glycosyl hemiacetals with tert-butyloxycarbonyl ortho-hexynylbenzoate

  公开了在 EDCI 和 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷 (DABCO) 存在下，采用 1-羟基苯并三唑 (HOBt) 介导的糖基半缩醛酯化，高度立体选择性地获得 β-糖基酯。机理研究表明动态酰化途径。此外，还报道了糖基半缩醛与叔丁氧羰基邻己炔基苯甲酸酯和DMAP的立体保持酯化。