diisopropyl 1-tetrazolylphosphonite | 211055-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: diisopropyl 1-tetrazolylphosphonite
• 英文别名: diisopropyl tetrazolylphosphonite；Di(propan-2-yloxy)-(tetrazol-1-yl)phosphane
• CAS: 211055-33-3
• 化学式: C₇H₁₅N₄O₂P
• 分子量: 218.195
• InChiKey: HOGXGZVJTYDZIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl 1-tetrazolylphosphonite 、 叔丁醇 在 N,N-diisopropylethylammonium tetrazolide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Phosphorous acid tert-butyl ester diisopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  Alcoholysis of dialkyl tetrazolylphosphonites

  摘要：

  我们研究了二异丙基四唑基亚磷酸盐与叔丁醇在干燥的四氢呋喃中反应的动力学，该反应在各种酸、碱和盐的催化下进行。研究发现，偶氮唑铵盐比相应的偶氮唑酸或叔胺碱是更有效的催化剂。例如，N,N-二异丙基乙基四唑化铵、N,N-二异丙基乙基胺和四唑的相对速率分别为 104、28 和 1。结果表明，强原聚物的盐比弱原聚物的盐具有更好的催化作用。与对唑类化合物 pKa 的敏感性（β = 0.17）相比，反应速率对碱的 pKBH+ 的敏感性相当强（布氏β = 0.41）。本文讨论了催化机制。

  DOI：

  10.1039/a904406j
• 作为产物：
  描述：

  四氮唑 、 Diisopropyl-phosphoramidous acid diisopropyl ester; compound with trifluoro-methanesulfonic acid 生成 diisopropyl 1-tetrazolylphosphonite
  参考文献：
  名称：

  Nurminen, Erkki J.; Mattinen, Jorma K.; Loennberg, Harri, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2000, # 11, p. 2238 - 2240

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Kinetics and mechanism of tetrazole-catalyzed phosphoramidite alcoholysis
  作者：Erkki J. Nurminen、Jorma K. Mattinen、Harri Lönnberg

  DOI：10.1039/a801250d

  日期：——

  of the alcohol: the alcoholysis of 1b is zero-order in the concentration of alcohol and second-order in the concentration of tetrazole. The reaction of 1b with tetrazole is independent of the concentration of the tetrazolide anion and second-order in that of tetrazole, while the reverse reaction, aminolysis of 2b is first-order in the concentration of the amine. The alcoholysis of 2b is, in turn, first-order

  在THF中用31 P NMR光谱研究了二异丙基N，N-二异丙基亚磷酰胺（1b）与叔丁醇的四唑催化反应动力学，并将所得结果与观察到的可能的部分反应进行了比较，即。二异丙基四唑基亚磷酸酯（2b）的形成及其随后的醇解。首先用二甲基N，N检查过程的化学计量-MeCN中的-二异丙基亚磷酰胺（1a）。在没有醇和存在醇的情况下，四唑促进的1b消​​失速度都一样快：1b的醇解反应在醇浓度中为零级，在四唑浓度中为二级。1b与四唑的反应与四唑化物阴离子的浓度无关，且与四唑的反应浓度无关。而在2b的逆反应中，2b的氨解反应与胺的浓度无关。2b的醇解继而在醇浓度中是一阶的，在四唑中是二阶的，但是在没有四唑的情况下它也进行，尽管缓慢。1b醇解的时间依赖性产物分布显示2b的中间积累，但其水平低于通过应用为假定的部分反应独立确定的速率常数所能预测的水平。因此，显示出1b的四唑催化的醇解至少主要进行。通过2b，但提出了一
• The Effectivity of 1H-Triazoles and -Tetrazoles as Activators in Acid-Catalyzed Phosphoramidite Alcoholysis
  作者：Erkki. J. Nurminen、Jorma K. Mattinen、Harri Lönnberg

  DOI：10.1002/hlca.200390157

  日期：2003.6

  4-1H-triazole (3), 5-(methylthio)-1H-tetrazole (4), and 5-(4-nitrophenyl)-1H-tetrazole (5) as activators in phosphoramidite alcoholysis has been studied relative to 1H-tetrazole (6). Reactions of these azoles with diisopropyl (diisopropylamido)phosphite (1a) were followed in THF, and the rates were found to increase with increasing acidity of the azoles. The Brønstedα value of 0.7 determined for this dependence

  5-硝基-1,2,4-1 H-三唑（3），5-（甲硫基）-1 H-四唑（4）和5-（4-硝基苯基）-1 H-四唑（5相对于1 H-四唑（6），已经研究了作为亚磷酰胺醇解反应中的活化剂）。这些唑与二异丙基（二异丙基酰胺基）亚磷酸酯（1a）在THF中的反应进行了跟踪，发现速率随唑类酸度的增加而增加。该布朗斯德α这种依赖性确定值0.7与早期公布的数据一致。
• Nurminen, Erkki J.; Mattinen, Jorma K.; Loennberg, Harri, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 2000, # 11, p. 2238 - 2240
  作者：Nurminen, Erkki J.、Mattinen, Jorma K.、Loennberg, Harri

  DOI：——

  日期：——
• Alcoholysis of dialkyl tetrazolylphosphonites
  作者：Erkki J. Nurminen、Jorma K. Mattinen、Harri Lönnberg

  DOI：10.1039/a904406j

  日期：——

  Kinetics of the reaction of diisopropyl tetrazolylphosphonite with tert-butyl alcohol in dry THF have been studied in the presence of various acids, bases and salts that catalyze the process. Ammonium azolide salts were found to be considerably more efficient catalysts than the corresponding azole acids or tertiary amine bases. For instance, the relative rates obtained with N,N-diisopropylethylammonium tetrazolide, N,N-diisopropylethylamine and tetrazole were 104, 28 and 1, respectively. The salts of strong protolytes turned out to be better catalysts than those of weak ones. The susceptibility of the reaction rate to the pKBH+ of the base is fairly strong (Brønsted β = 0.41) compared to the sensitivity to the pKa of azoles (β = 0.17). The mechanisms of catalysis are discussed.

  我们研究了二异丙基四唑基亚磷酸盐与叔丁醇在干燥的四氢呋喃中反应的动力学，该反应在各种酸、碱和盐的催化下进行。研究发现，偶氮唑铵盐比相应的偶氮唑酸或叔胺碱是更有效的催化剂。例如，N,N-二异丙基乙基四唑化铵、N,N-二异丙基乙基胺和四唑的相对速率分别为 104、28 和 1。结果表明，强原聚物的盐比弱原聚物的盐具有更好的催化作用。与对唑类化合物 pKa 的敏感性（β = 0.17）相比，反应速率对碱的 pKBH+ 的敏感性相当强（布氏β = 0.41）。本文讨论了催化机制。